鎂鋁尖晶石砂是(shì)以氧化鎂和(hé)三氧化(huà)二鋁(lǚ)為原料,經(jīng)高溫煆燒合成的尖晶石質耐火材(cái)料。該原料在自然界發現極少,工業用的鎂鋁尖晶石幾乎全是人工合(hé)成的。合成鎂鋁尖晶石MgOAl2O3的理論(lùn)化學組成(chéng)為MgO28.3%,Al2O371.7%,熔(róng)點為2135℃,具有(yǒu)耐高溫,熱穩定(dìng)性好,抗渣性強,熱膨脹係數小等優點,是一種優質耐火原料。
鎂鋁尖晶石為等軸晶係、立方體、八麵(miàn)體所構成的八麵體晶(jīng)形,無解理、熱震性好。MgAlO4同MgO和Al2O3相比,膨脹係數低(dī),熱導率小,並隨溫度上升而(ér)下降。另外,由於MgAlO4生成中的MgO和Al2O3在氣氛變化時不發生變化,所以它與FeCr2O4相比,在氧化還原氣氛中十分穩(wěn)定。鎂鋁尖晶石(shí)砂的人工合成方法是用工(gōng)業氧化鋁或高純度鋁礬土和輕燒氧(yǎng)化鎂為(wéi)原料,按要求(qiú)的配比加入,經細磨、混勻、成球、在回轉窯或豎窯中經1800℃以(yǐ)上高(gāo)溫煆(duàn)燒,或上述原(yuán)料按一定(dìng)配比,在電弧爐中的2200℃左右的高溫熔融而合成(chéng)電熔鎂鋁尖晶石砂。
燒結法
燒結鎂鋁尖晶石砂比電熔鎂鋁尖晶石砂經濟,而且在許多情(qíng)況下,能夠代(dài)替電熔鎂鋁尖晶石砂(shā),燒結(jié)鎂鋁尖晶石的工藝有兩種:其一是(shì)根據燒結程(chéng)度,將選定Al2O3、MgO、水和結合劑磨細,並在筒磨機中混合後成型(xíng)並幹燥,再於(yú)回轉窯內強(qiáng)化燒結。另一種工藝是將Al2O3和MgO按所確定的比例共同細磨(或者各自磨(mó)細後再混合),混合料(liào)幹粉(fěn)成球,再於回轉窯內強(qiáng)化燒結。其強化燒(shāo)結的溫度應在1900℃以上。
在燒結尖晶石中,有活性MgO均(jun1)勻分布在尖晶石顆粒之中,但在顆(kē)中觀(guān)察到了很多的微孔,在微(wēi)孔中析出了矽酸鹽,燒結尖晶石可采用氫氧化(huà)鋁、煉燒氧化鋁、片狀氧化鋁和電(diàn)熔氧化鋁作為氧化鋁原(yuán)料,而采用碳酸鎂、氫氧化鎂和(hé)燒(shāo)結氧化鎂(měi)作為氧化鎂原料。試驗結果表明,生產燒結尖晶石最適合的原料是工業氧化鋁(lǚ)和燒結氧化鎂,其中,原料細磨粒度(dù)是關鍵的工藝參數。將配料共同細磨、壓球,在1750℃以上的溫度煆燒可以獲得(dé)性能優良的鎂鋁尖晶(jīng)石(shí)砂(shā)。控製(zhì)合理的煆燒鎂鋁尖晶石砂的配料,可以使其(qí)主晶相為細(xì)小的鎂鋁尖晶(jīng)石晶體(tǐ),並形成巢狀網絡結(jié)構,其間有少量的方鎂石晶體。
活(huó)性尖(jiān)晶石與燒結尖晶石不同,它是在較低溫度下(12001300℃)合成的。由於合成溫度較低,細粉狀的混合(hé)料,沒有完全轉變為尖晶石。根據X射線衍射的結(jié)果,按理(lǐ)論的組成配(pèi)料的活(huó)性尖晶石(shí)中,分別(bié)含有少量(約10%15%)的(de)α-Al2O3和痕量(約為5%10%)的MgO。生產活性尖晶石的關鍵是輕燒溫度,當溫度太高時,Al2O3和MgO會完全合成尖晶石,因而細粉的表麵(miàn)積和燒結性能都降低(dī);當溫度太低時,尖晶石的合成(chéng)不足,活性Al2O3和MgO太多。活性(xìng)尖晶石作為(wéi)生產(chǎn)耐(nài)火材料中的細(xì)粉即活性細粉,可使材料具有所希望的更大密度,將活性尖晶石經細粉碎—幹粉壓球—燒結(jié)的工藝生產尖晶石時,在1700℃下燒結(jié)即能獲得高密度尖晶石砂,其體積密(mì)度能達到3.4g/cm3以上。
電熔法
在生產電熔鎂鋁尖晶石時,一般采用拜爾(Bayer)法生產的Al2O3與高純MgO按尖晶石的理論組成混合,也可以使用其他來(lái)源的氧化鋁和MgO作原料,混合料中MgO含量可以在(zài)35%50%之內選定。因為混合料中(zhōng)MgO含量過高或偏低都會使熔化不佳,由於黏度(dù)高(gāo)而使熔體難於(yú)澆注,加入鉻礦(kuàng)對熔體和澆注均無副作用。通常混合料在可傾式電爐(lú)或者漩渦熔化爐中熔化熔融混合(hé)物固化-破碎(suì)成電熔鎂鋁尖晶石原料。采用(yòng)漩渦熔化爐可以熔製各種配(pèi)方的(de)電熔鎂鋁尖晶石,它是將選定比例的(de)混合料在該爐(lú)內加熱到高於熔(róng)化溫度150250℃(熔池內的極限溫度為2300℃),所以(yǐ)可以熔煉熔點不高於21002150℃的熔體材(cái)料,電熔塊的不同位置(zhì),其結構是(shì)不同的,一般是上部和周(zhōu)邊的蜂窩形(xíng)氣孔數量多,其中(zhōng)符(fú)合理論組成(chéng)的尖晶石熔塊的氣孔率更大,但(dàn)含(hán)有過量MgO和加(jiā)入Cr2O3(一(yī)般以鉻礦形式加入)的熔(róng)塊的氣孔率較低。因此,生產電(diàn)熔(róng)尖(jiān)晶(jīng)石工藝的關鍵是如何獲得具有均勻結構的產品,同(tóng)時適當地排除氣孔以減少產品的氣孔率偏析。
此外,加入Cr2O3的另一個優點是可以提高熔融材料的耐火度。符合理論組成的混合料熔體澆注到金屬膜內,結晶(jīng)成塊(kuài)後形成(chéng)尖晶石,尖晶石含量在80%95%以上,其餘(yú)為矽酸(suān)鹽和玻璃狀物質。結晶塊中還存在二(èr)次尖(jiān)晶(jīng)石。在高於更低共熔點溫(wēn)度下結(jié)晶的無雜質尖晶石稱為一次尖晶石;在低於更低共熔點溫度下結晶的尖(jiān)晶石(有方鎂石夾雜)固熔體稱為二次尖晶石。通(tōng)常,二次尖晶石在熔(róng)塊的上部結晶,而一(yī)次尖(jiān)晶石則主要在熔塊下部結晶。有Cr2O3時則發現晶格明顯畸變,說明Cr2O3按置換型熔於尖晶石的晶格(gé)之內。通過控製出爐熔體的冷卻速度可以製得結晶(jīng)程(chéng)度不同的電熔鎂鋁尖(jiān)晶石(其中有的晶體結構(gòu)缺陷較高(gāo)),用結構缺(quē)陷較高的尖晶石生產鎂鋁尖晶石製品時可(kě)保證在燒成時具(jù)有所(suǒ)要(yào)求的燒結活性。電熔鎂鋁尖晶石的一個重要特征是在發育很大的結晶(jīng)中,觀察到呈帶狀解理,並沿該解理麵析(xī)出了活性的MgO。
以鎂鋁尖晶石為主體原料的尖晶石耐火材料,如:方鎂石尖晶石磚、尖晶石方鎂石磚、尖晶石磚等已應用在鋼鐵、水泥、玻璃等工業部門,並不斷開發新的領域。
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