鎂鋁尖晶石砂是以氧化鎂和三氧化(huà)二鋁(lǚ)為原料,經高溫煆燒合成(chéng)的尖晶石質耐火材料。該(gāi)原料在(zài)自然(rán)界發現(xiàn)極(jí)少,工(gōng)業用的(de)鎂鋁尖晶石幾乎全是人工合成的。合成鎂鋁尖晶石(shí)MgOAl2O3的(de)理論化學組成為MgO28.3%,Al2O371.7%,熔點為2135℃,具有(yǒu)耐高(gāo)溫,熱穩定性好,抗渣性強,熱膨脹係數小等優點,是一種優質耐火原(yuán)料。
鎂鋁尖晶(jīng)石為等軸(zhóu)晶係(xì)、立方體(tǐ)、八麵體所構成的八麵體晶(jīng)形,無(wú)解理、熱震性好。MgAlO4同MgO和Al2O3相比,膨脹係數低,熱導率小,並隨溫度上升而下降。另外,由於MgAlO4生成(chéng)中的MgO和Al2O3在氣氛變化時不發生變化,所以它與FeCr2O4相比,在氧化還原氣氛中十分穩定。鎂鋁尖(jiān)晶石砂的(de)人工合成方法(fǎ)是用工業氧化鋁或高純度鋁礬土和輕燒氧化鎂為原料,按要求的配比加入,經細(xì)磨、混勻(yún)、成球、在回轉窯或豎窯中經1800℃以上(shàng)高溫煆燒,或上述原料按一定配比,在電弧爐中(zhōng)的2200℃左右的高溫熔融而(ér)合成電熔鎂鋁尖晶石砂。
燒(shāo)結法(fǎ)
燒結鎂鋁尖(jiān)晶石砂比電熔鎂鋁尖(jiān)晶石(shí)砂經濟,而且在許多(duō)情況下,能(néng)夠代替電熔鎂鋁尖晶石砂,燒(shāo)結鎂鋁尖晶石的工藝有兩種:其一(yī)是根據燒結程度,將選(xuǎn)定Al2O3、MgO、水和結(jié)合劑磨細,並在筒磨機(jī)中混合後成型並幹燥,再於回轉窯內強化燒結。另一種工藝是將Al2O3和MgO按所確定的比例(lì)共同細磨(或者各(gè)自磨細後再混(hún)合),混合料幹粉成球,再於回轉窯內強化燒結。其強(qiáng)化燒結的(de)溫度應在1900℃以上。
在燒結尖晶石中,有活性MgO均勻分布在尖晶石顆粒之中,但在顆(kē)中觀察到了很多的微孔,在微孔中析出了矽酸鹽,燒結尖晶石可采(cǎi)用氫氧化鋁、煉燒氧化鋁、片狀氧(yǎng)化鋁和電熔氧化鋁作為氧化鋁原料,而(ér)采用(yòng)碳酸(suān)鎂、氫氧化鎂和燒(shāo)結氧化鎂作為氧化鎂原料。試驗結果表明,生產燒結尖晶石(shí)最(zuì)適合的原(yuán)料是工業氧化(huà)鋁和燒結氧化鎂,其中,原料細磨粒度是關鍵的工藝參數。將配(pèi)料(liào)共同細磨、壓球,在1750℃以上(shàng)的溫度煆燒可以獲得性能優良的鎂鋁尖晶石(shí)砂。控製合理的(de)煆燒鎂鋁尖晶石砂的配料,可以使其主晶相為細(xì)小的鎂鋁尖晶石晶體,並(bìng)形成巢狀網絡結(jié)構,其間有少量的方鎂石晶體。
活性尖晶(jīng)石與(yǔ)燒結尖晶石不同,它是在(zài)較低溫度下(12001300℃)合成的。由於合成溫(wēn)度較低,細粉狀的混合料,沒有完全轉變為尖晶石。根據X射線衍射的結果,按理論的組成配料的活性(xìng)尖晶石中,分(fèn)別含(hán)有少(shǎo)量(約10%15%)的α-Al2O3和痕量(約為(wéi)5%10%)的MgO。生產活性尖晶(jīng)石的關鍵是輕燒溫度,當溫度太高時,Al2O3和MgO會完全合成尖晶石,因而細粉的表麵積和燒結性能都降低;當溫度太低(dī)時,尖晶石的合成不足,活性Al2O3和MgO太多。活性尖晶石作為生產耐火材料中(zhōng)的細粉即活性細粉,可(kě)使材料具有所希望(wàng)的(de)更大密度,將活性尖晶石經細粉碎—幹粉壓球—燒結的工藝生產尖晶石時,在1700℃下燒結即(jí)能獲得(dé)高密度尖晶(jīng)石砂,其體積密度能(néng)達到3.4g/cm3以上。
電熔法
在生產電熔鎂鋁尖晶石時,一般采用拜爾(Bayer)法生產的Al2O3與(yǔ)高純MgO按尖晶石的理(lǐ)論組成混合,也可以使用(yòng)其他來源的氧(yǎng)化鋁和MgO作原料,混合料中MgO含(hán)量可以在35%50%之內選(xuǎn)定。因為混合料中MgO含量過(guò)高或偏低都會使熔(róng)化不佳,由於黏度高而(ér)使熔體難於澆注,加入鉻礦對熔體(tǐ)和澆注均(jun1)無副作用。通常混(hún)合料在可傾式電爐或者漩渦熔化爐中熔化熔融混合物固化(huà)-破(pò)碎成電(diàn)熔(róng)鎂鋁尖晶石原(yuán)料。采用漩渦熔化爐可以熔製各種配方的電熔鎂鋁尖晶石,它(tā)是將選定比例的混合料在(zài)該爐內加熱到高於熔化溫(wēn)度150250℃(熔池內的極限(xiàn)溫度為2300℃),所以可(kě)以熔煉(liàn)熔點(diǎn)不高於(yú)21002150℃的熔體材料,電熔塊的不同位置,其結構是不同的,一般是上部和(hé)周邊的(de)蜂窩形氣(qì)孔數量多,其中符(fú)合理論組成的尖晶石熔塊的氣孔率更大,但含有過量MgO和加(jiā)入Cr2O3(一般以鉻礦形式加入(rù))的熔塊的氣孔率較(jiào)低。因此,生產電熔尖晶石工藝的(de)關鍵(jiàn)是如何獲得具有均(jun1)勻結構的產品,同時適當地排除氣孔以減少(shǎo)產品的氣孔率偏析。
此外,加入Cr2O3的另一個優(yōu)點是可以提高熔融材料的耐火度。符合理論組成的混合料熔體澆注到金屬膜內,結晶成塊後形成尖晶石,尖晶石含量在80%95%以上,其餘(yú)為矽(guī)酸鹽(yán)和(hé)玻璃狀物質。結晶塊中還存在二次尖晶石。在高於更低共熔點溫度下結晶的無雜質尖(jiān)晶石稱為一次尖晶石;在低於更低共熔點溫度下結晶的尖晶石(有方鎂石夾雜)固熔體稱為二次尖晶石。通(tōng)常,二次尖晶石在(zài)熔塊的上部結晶,而(ér)一次尖(jiān)晶石則主要在熔塊下部結晶。有Cr2O3時則發現晶格明顯畸變(biàn),說明Cr2O3按置換型熔於尖晶石的晶格之內。通過控製出爐(lú)熔體的冷卻速度(dù)可以製得(dé)結晶程度不同(tóng)的(de)電熔鎂鋁尖晶石(shí)(其中有的晶體(tǐ)結構缺陷較高),用(yòng)結構缺陷較高的尖晶石生產鎂鋁尖晶(jīng)石製品時可(kě)保(bǎo)證在燒成時具有所要求的燒結(jié)活(huó)性。電熔鎂鋁(lǚ)尖晶石的一個重要特征是在發育(yù)很(hěn)大的結晶中,觀察到呈帶狀解理,並沿該解(jiě)理麵析出了活性的MgO。
以鎂鋁尖晶(jīng)石為(wéi)主體原料的尖晶石耐火材料(liào),如:方鎂石尖晶石(shí)磚、尖晶石方鎂石磚、尖(jiān)晶(jīng)石磚等已應用(yòng)在鋼鐵、水泥、玻璃(lí)等工業部門,並不斷(duàn)開發新的領域。
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