鎂(měi)鋁尖晶石砂(shā)是以氧化鎂和三氧化二鋁為原料,經高溫(wēn)煆燒合成的尖晶石質耐火材料。該原料在自然界發現極(jí)少,工業用的鎂鋁(lǚ)尖晶石幾乎全是人工合成的(de)。合成(chéng)鎂鋁尖(jiān)晶石MgOAl2O3的理論化學組成為MgO28.3%,Al2O371.7%,熔點為2135℃,具有耐高溫,熱穩定(dìng)性好,抗渣性強,熱膨脹係數小等優點,是一種優質耐火原(yuán)料。
鎂鋁尖晶石為等軸晶係、立方體、八麵體所構成的八(bā)麵體晶(jīng)形,無解理、熱(rè)震性好。MgAlO4同MgO和Al2O3相比,膨脹係數低,熱(rè)導率(lǜ)小,並(bìng)隨溫度上升而下降。另外,由於MgAlO4生成中的MgO和Al2O3在氣氛變(biàn)化時不發(fā)生變化,所以它與FeCr2O4相比,在氧化還原氣氛中十分穩定。鎂鋁尖晶石砂(shā)的人工合成方法是用工業氧化鋁或高純度鋁礬土和輕燒(shāo)氧(yǎng)化鎂為原料,按要求的配比加入,經細磨、混勻、成球、在回轉窯或豎窯中經1800℃以上高(gāo)溫煆燒,或上述原料按一定配(pèi)比,在電弧爐中的2200℃左右的高溫熔融而合(hé)成電熔(róng)鎂鋁尖晶石砂。
燒結(jié)法
燒(shāo)結鎂鋁尖晶石(shí)砂比電熔鎂鋁尖晶石(shí)砂經濟,而且在許多情況下,能(néng)夠代替電熔鎂鋁尖晶石砂,燒結鎂鋁尖(jiān)晶(jīng)石的工藝有兩種:其一(yī)是根據燒結程度,將選定Al2O3、MgO、水和結(jié)合劑磨細,並在筒磨機中混合後成型並幹燥,再於回轉窯內強化燒結。另一種工藝是將Al2O3和MgO按所確定的比例共同細磨(或者各自磨細後再(zài)混合),混(hún)合料幹粉成球,再於回轉窯內(nèi)強化燒結。其強化燒結的溫度應在1900℃以上。
在燒結尖晶石中,有活性MgO均勻分布在尖晶石顆粒之中(zhōng),但在顆中觀察到(dào)了很多的微孔,在微孔(kǒng)中析(xī)出(chū)了(le)矽酸鹽,燒結尖晶石可采用氫氧化鋁、煉燒氧化鋁(lǚ)、片狀氧化鋁和電熔氧化鋁作為氧化鋁原料,而采(cǎi)用(yòng)碳酸鎂、氫氧化鎂和燒(shāo)結氧化鎂作為氧化(huà)鎂原料。試驗結果表明,生產燒結(jié)尖晶石(shí)最適合的原料是工業氧化鋁和燒結(jié)氧化鎂,其中,原料細磨粒度(dù)是關鍵的(de)工藝參數。將配料(liào)共(gòng)同細磨、壓球,在1750℃以上的溫度(dù)煆燒可以獲得性能優良的鎂鋁尖晶石砂。控製合(hé)理的煆燒鎂鋁尖晶石砂的配料,可以使其主晶相為細小的鎂鋁尖晶石晶體,並形成巢(cháo)狀網絡結構,其間有少量的方鎂石晶體。
活性尖晶石與(yǔ)燒結尖晶石(shí)不同,它是在較(jiào)低溫度下(12001300℃)合成的。由於合成溫度較低,細粉狀的混合料,沒有完全轉變(biàn)為尖晶石。根(gēn)據X射線衍射的結果,按理論的組成配料的活性尖晶石中,分別含有少量(約10%15%)的α-Al2O3和痕量(約為(wéi)5%10%)的MgO。生產活性尖晶石的(de)關鍵是輕燒溫度,當溫度太高時,Al2O3和MgO會完全(quán)合成尖晶石,因(yīn)而細粉的表麵積和燒結性能都降低;當溫度太低時,尖晶石的合成不(bú)足,活(huó)性Al2O3和MgO太多。活性尖晶石(shí)作為生產耐火材料中的細粉即活性細粉,可(kě)使材料具有所希望的更大密度,將活性尖晶石經細粉碎—幹粉壓球—燒結的工藝(yì)生產尖晶石時(shí),在1700℃下燒結即能獲得高密度尖晶石砂,其體積(jī)密度能達(dá)到(dào)3.4g/cm3以上。
電熔法
在(zài)生產(chǎn)電熔鎂鋁尖晶石時,一般采用拜爾(Bayer)法生產的Al2O3與高純MgO按尖晶石的理論組(zǔ)成混合,也可以使用其(qí)他來源的氧化鋁和MgO作原料,混(hún)合(hé)料中MgO含量可以在35%50%之內選定。因為混合料中MgO含量過高或偏低都會使熔化不佳,由於黏度高而使熔體難於澆注,加入鉻礦對熔體和澆注均無副作用。通常混合料在可傾式電爐或者漩渦熔化爐中(zhōng)熔化熔融(róng)混合物固化-破碎成電熔鎂鋁尖晶石原料(liào)。采用漩(xuán)渦熔化爐可以熔製各種配方的電熔鎂鋁尖晶石,它(tā)是將選定比例的混合料在該爐內加熱到(dào)高於熔化溫度150250℃(熔池內的極限溫度為(wéi)2300℃),所以可以熔煉熔點不高於21002150℃的熔體材料,電熔塊的不(bú)同位置,其(qí)結構是不(bú)同的,一(yī)般是上部和周邊的蜂窩形氣孔數量多,其中符(fú)合理論組成的尖晶石熔塊的氣孔率更大,但含有(yǒu)過量MgO和加入Cr2O3(一般以鉻礦形式加(jiā)入)的熔塊的(de)氣孔率較低。因此,生產電熔尖晶石工(gōng)藝的關(guān)鍵是如何獲得具有均勻(yún)結構的產品,同(tóng)時適當地排除氣孔以減少產(chǎn)品的氣孔率偏析。
此外,加入Cr2O3的另一個優點是可(kě)以提(tí)高熔融(róng)材料的耐火度。符合理論組成的(de)混合(hé)料熔體澆注到金屬膜內,結晶成塊後形成尖(jiān)晶(jīng)石,尖晶石含量在80%95%以上,其(qí)餘為矽酸鹽和玻璃狀物質。結晶塊中還存(cún)在二次尖晶石。在高於更低共熔點溫度下結晶的無(wú)雜質尖晶石稱為一次尖晶石;在低於更低共熔點溫度下結晶的尖晶石(有方鎂石夾雜)固熔體稱為二次尖晶石。通(tōng)常,二次尖(jiān)晶石在熔塊的上(shàng)部結晶,而一次(cì)尖晶石則主要在熔塊下部結晶。有Cr2O3時則發現晶格(gé)明顯畸變,說明Cr2O3按置換型熔於(yú)尖晶(jīng)石的晶格之內。通(tōng)過控製(zhì)出爐熔體的冷卻(què)速度可以製得結晶程度不同的電熔鎂鋁尖晶石(其中有的晶體結構缺陷較高),用結構缺陷較高的尖晶石生產(chǎn)鎂鋁尖晶石(shí)製品(pǐn)時可保證在燒成時(shí)具有所要求的燒結活性。電(diàn)熔鎂(měi)鋁尖晶石的一個重要特征是在發育很大的結晶中,觀察到呈帶狀解理,並沿該(gāi)解理麵析出(chū)了活性的MgO。
以鎂鋁尖晶石(shí)為主體原(yuán)料的尖晶石耐火材料(liào),如:方鎂石尖晶石磚、尖晶石方鎂石磚、尖晶石磚等已應用在鋼(gāng)鐵、水泥、玻璃等(děng)工業部(bù)門,並不斷開發新的領域。
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