鎂鋁尖晶石(shí)砂是以氧化鎂和三氧化二鋁(lǚ)為原料,經高溫煆燒合成的尖晶石質耐火材料。該原料在自然界發現極(jí)少,工業用的鎂鋁尖晶石幾乎全是人工合成的。合成鎂鋁尖晶石MgOAl2O3的理論化學組成(chéng)為MgO28.3%,Al2O371.7%,熔點為2135℃,具有耐高溫,熱穩定性好,抗渣性(xìng)強,熱膨脹係數小等優點,是一種優質耐(nài)火原料。
鎂鋁尖晶(jīng)石為等軸(zhóu)晶係、立方體、八麵體所構成的八麵體晶形,無解理、熱震性好。MgAlO4同MgO和Al2O3相比,膨脹係數(shù)低,熱導率(lǜ)小,並(bìng)隨溫度上升而(ér)下降。另外,由於MgAlO4生成中的MgO和Al2O3在氣氛變化時不發(fā)生變(biàn)化,所以它與(yǔ)FeCr2O4相比,在氧化還原氣氛中十分穩定。鎂(měi)鋁尖晶石砂的人工合成方法是用工業氧化(huà)鋁或高(gāo)純度鋁礬土(tǔ)和輕燒氧化鎂為原料,按要(yào)求的配比加入,經細磨、混勻、成球、在回轉窯或豎(shù)窯中經1800℃以上高溫煆燒,或(huò)上述原料(liào)按一定(dìng)配(pèi)比,在電弧爐中的(de)2200℃左右的高溫熔融而(ér)合成電熔鎂鋁尖晶石砂。
燒結(jié)法
燒(shāo)結鎂鋁尖晶石砂(shā)比電(diàn)熔鎂鋁尖晶石砂經濟,而且在(zài)許多情(qíng)況下,能夠代替電熔鎂鋁(lǚ)尖晶石砂(shā),燒(shāo)結鎂鋁(lǚ)尖晶石的工藝有兩種:其一是根據燒結程(chéng)度,將選定Al2O3、MgO、水和結合劑(jì)磨細,並在筒磨機中混合後成型(xíng)並幹燥,再於(yú)回轉窯內強化燒結。另一種工藝(yì)是將Al2O3和MgO按所(suǒ)確定的比例(lì)共(gòng)同細磨(或者各自磨細後(hòu)再(zài)混合),混合料幹粉成球,再於回轉窯內強化燒結。其強化燒結(jié)的(de)溫度應在1900℃以上。
在燒結尖晶(jīng)石中,有活性(xìng)MgO均勻分布在尖晶石顆粒之中,但在顆中觀察到了很多的微孔,在微孔中析出了矽酸鹽,燒結尖晶石可采用氫氧化鋁、煉燒氧化鋁、片狀氧化鋁和電熔氧化鋁作為氧化鋁原料,而采用(yòng)碳酸鎂、氫氧化(huà)鎂和燒結氧化鎂作為氧化鎂原(yuán)料。試驗結果表明,生產燒結尖晶石最適合的原料是(shì)工業氧化鋁和(hé)燒結氧化鎂,其中,原料細磨粒度是關鍵的工藝參數。將配料共同細磨、壓球,在1750℃以上的溫度煆燒可以獲得性能優良的鎂鋁尖晶石砂。控(kòng)製合理的煆燒鎂鋁尖晶石砂的配料,可以使其主(zhǔ)晶相為細小的(de)鎂(měi)鋁尖晶石晶體,並形成巢狀網絡結構,其間有少量的方鎂石晶體。
活性尖晶(jīng)石與燒結尖(jiān)晶石不同(tóng),它是在較低溫度下(12001300℃)合成的。由於合成溫度較低,細粉狀的混合料,沒有完全(quán)轉變為尖晶石。根據X射線(xiàn)衍(yǎn)射的結果,按理論的(de)組成配料的活性尖晶石中,分別含有少量(約10%15%)的α-Al2O3和(hé)痕量(約為5%10%)的MgO。生產活性尖晶石的關鍵是輕(qīng)燒溫(wēn)度,當溫度太高時,Al2O3和MgO會完全合成尖晶石,因而細粉的表麵積和燒結性能都降低;當溫度太低(dī)時,尖晶(jīng)石的合成不(bú)足,活性Al2O3和MgO太多(duō)。活性尖晶石作(zuò)為生產耐火材料中的細粉即活性細粉,可(kě)使材料具有(yǒu)所希望(wàng)的更大密度(dù),將活性(xìng)尖晶(jīng)石(shí)經細粉碎—幹(gàn)粉(fěn)壓球—燒結的工藝生產尖晶石時,在1700℃下燒結即能獲(huò)得高密度尖晶石(shí)砂,其體積密度能達到(dào)3.4g/cm3以上。
電熔法
在生產電熔鎂鋁尖晶石時(shí),一(yī)般采用拜(bài)爾(ěr)(Bayer)法生產的Al2O3與高純MgO按(àn)尖晶石的理論(lùn)組成混合,也可以使用其他來源的(de)氧化鋁和MgO作原料,混(hún)合料(liào)中(zhōng)MgO含量可以在(zài)35%50%之內選定。因為混合料中(zhōng)MgO含量過高或偏低都會使熔化不佳(jiā),由於黏度高而使熔體難於(yú)澆注,加入鉻礦對熔體和澆注(zhù)均無副(fù)作用(yòng)。通常混合(hé)料在可傾式電爐或者漩渦(wō)熔化爐中熔化熔融混合物固化(huà)-破碎成電熔鎂鋁尖晶石原料(liào)。采用漩渦熔化爐可以熔製各種配方的電熔鎂鋁尖晶石,它是將(jiāng)選(xuǎn)定比例的混合料在該爐(lú)內加熱到高於(yú)熔化(huà)溫度150250℃(熔池內的極限溫度(dù)為2300℃),所以可以熔煉熔點不高於(yú)21002150℃的熔(róng)體材料,電熔塊的不同位置,其(qí)結構是不同的,一般(bān)是上部和周邊的蜂窩形氣孔數量(liàng)多,其中符合理(lǐ)論組成的尖晶石(shí)熔塊的氣孔率更大,但含有過量MgO和加入Cr2O3(一般以鉻礦形式加入)的熔塊的氣孔率較低。因(yīn)此,生產電熔尖(jiān)晶石工藝的關鍵是如何獲得具有均勻結構的產(chǎn)品,同時(shí)適當地排除氣孔以減少產品的氣孔率偏析。
此外,加入Cr2O3的另一個優點是可(kě)以提高熔融材料的(de)耐火度。符合理論組成的混合料熔體澆注到金屬膜內,結晶成塊後形成尖晶石,尖晶石含量在80%95%以上,其餘為矽酸鹽和玻璃狀物質。結晶塊(kuài)中還存在(zài)二次尖晶石。在高於更(gèng)低共熔(róng)點溫度下結晶的無雜質尖晶石稱為(wéi)一次尖晶石;在低於更低共熔點溫度下結晶的尖(jiān)晶石(有方鎂石夾雜)固熔體稱為(wéi)二次尖晶石。通常,二次尖晶石在(zài)熔塊的上部(bù)結晶,而一次尖晶(jīng)石則主要在熔塊下部結晶。有Cr2O3時則發現晶格明顯畸變,說明Cr2O3按置(zhì)換型熔於尖晶(jīng)石的晶格之內。通過控製出爐熔體的冷卻速度可以製得結晶(jīng)程度不同的電熔鎂鋁尖(jiān)晶石(shí)(其中有的晶體結構缺陷較高),用結構缺陷較高(gāo)的尖晶石(shí)生產鎂鋁尖晶石製品時可保證在燒成時(shí)具(jù)有所(suǒ)要求的燒結(jié)活性。電熔鎂鋁尖晶石的一個重要特(tè)征是在發育很(hěn)大的結晶中,觀(guān)察到呈帶狀解理,並沿該解(jiě)理麵析出了活性的MgO。
以鎂鋁尖(jiān)晶石為(wéi)主體原料的尖晶石耐火材料,如:方鎂石尖晶石磚、尖晶(jīng)石方鎂(měi)石磚、尖晶石磚等已應用在(zài)鋼鐵、水泥、玻璃等工業部門,並不斷開發新的領域。
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