鎂鋁尖晶石(shí)砂是以氧化鎂和三氧化二鋁為(wéi)原料,經高溫(wēn)煆燒(shāo)合成的尖晶石(shí)質耐火材料。該原料在自然界發現極少,工(gōng)業用的鎂(měi)鋁尖晶石幾乎全是人工合成的。合成鎂鋁尖晶石MgOAl2O3的理論化學組成為MgO28.3%,Al2O371.7%,熔點為2135℃,具有耐高溫,熱穩定性好,抗渣(zhā)性強,熱膨脹(zhàng)係(xì)數小等優點,是一種(zhǒng)優質耐火原(yuán)料。
鎂鋁尖晶石為等軸晶係、立方體、八麵體所構(gòu)成的八麵體晶形(xíng),無解理、熱(rè)震性好。MgAlO4同MgO和Al2O3相(xiàng)比,膨脹係數低,熱導率小(xiǎo),並隨溫(wēn)度上(shàng)升而下降。另外,由於MgAlO4生成中的MgO和Al2O3在氣(qì)氛變(biàn)化時不發生變化,所以它與FeCr2O4相比,在氧(yǎng)化還原氣氛中十分穩定。鎂鋁尖晶(jīng)石砂的人工合成方法(fǎ)是用工業氧化鋁或高純度鋁礬土(tǔ)和輕(qīng)燒氧(yǎng)化(huà)鎂為原料,按要求(qiú)的配比(bǐ)加入,經細磨、混勻、成球、在回轉窯或豎窯中經1800℃以上高溫煆(duàn)燒,或上述原料按(àn)一定配比,在電弧爐中的2200℃左右的高溫熔融而合成電熔鎂鋁尖晶石砂。
燒結法(fǎ)
燒結鎂鋁尖晶石砂比電熔鎂鋁尖晶石(shí)砂經濟(jì),而且在許多情況下,能夠代替電熔鎂鋁尖晶石砂,燒結鎂鋁尖晶石(shí)的工藝有兩種:其一(yī)是根據燒結程度,將選定Al2O3、MgO、水和結合劑磨細(xì),並在筒磨機中(zhōng)混合後成(chéng)型並幹燥,再於回轉窯內強(qiáng)化燒結。另一種工藝是將Al2O3和MgO按所確定的(de)比例共同細磨(或者(zhě)各自(zì)磨細後再混合),混合料幹粉成球(qiú),再於回轉(zhuǎn)窯內強化燒結。其強化燒(shāo)結的溫(wēn)度應在1900℃以上。
在燒結尖晶石中,有活性MgO均勻分布在尖晶石顆粒之(zhī)中,但在顆中觀察到了很多的微(wēi)孔,在微孔中析出了矽酸鹽,燒結尖晶石可采用氫氧化鋁、煉燒氧(yǎng)化鋁、片狀氧(yǎng)化鋁和電(diàn)熔氧化鋁作為氧化鋁原料,而采用(yòng)碳酸鎂、氫氧化鎂和燒結氧化鎂作為氧化鎂原(yuán)料。試驗結果表明,生產燒結尖晶石最適合的原料是工業氧化(huà)鋁和燒結氧化鎂(měi),其中,原料(liào)細磨粒度是關鍵的(de)工藝參(cān)數。將配料共同細磨、壓球,在1750℃以上的溫度(dù)煆燒可以獲得性能優良的鎂鋁尖晶石(shí)砂。控(kòng)製合理的煆燒鎂鋁(lǚ)尖晶石砂的配料(liào),可以使其主晶相為細小的(de)鎂鋁尖晶石晶體,並形成(chéng)巢狀網絡結構,其間有少量的方鎂石晶體。
活性尖晶石與燒結尖晶石不同,它是在較低溫度下(12001300℃)合成的。由於合成溫度較低,細粉狀的(de)混合料,沒有完全轉變(biàn)為尖晶石。根據X射線衍射的結果,按理論的(de)組成配料的活性尖晶石中(zhōng),分別含有少量(約10%15%)的(de)α-Al2O3和痕(hén)量(約為5%10%)的MgO。生產活性尖晶石的關鍵是輕燒(shāo)溫度(dù),當溫度太高時,Al2O3和(hé)MgO會完全合成尖晶石,因而細粉的表(biǎo)麵積和燒結性能都降低;當溫度太低(dī)時,尖晶石的合(hé)成不足(zú),活性Al2O3和MgO太多。活性尖晶石作為生產耐火材料中的細粉(fěn)即活性細粉(fěn),可使(shǐ)材(cái)料具有所希望的更大密度,將活性尖晶石經細粉碎—幹粉壓球—燒(shāo)結的工藝生產尖晶石時,在1700℃下燒結即能獲得高密度尖(jiān)晶石砂,其(qí)體積密度能達到3.4g/cm3以上。
電熔法
在生產電熔鎂(měi)鋁尖晶石時,一般采(cǎi)用拜爾(Bayer)法(fǎ)生產的Al2O3與高(gāo)純MgO按尖晶石的理論組成混合,也可以使用其他來源的氧(yǎng)化鋁和MgO作原料,混合料中MgO含(hán)量(liàng)可以在35%50%之(zhī)內選定。因為混合料中MgO含量過高或偏低都會使熔化不佳,由於黏度高(gāo)而使熔體難於(yú)澆注,加入(rù)鉻礦對熔體和(hé)澆注均無副(fù)作用。通常混合料在可傾式電爐或者漩渦熔化爐中熔化熔融混合物固化-破碎成電熔鎂鋁尖晶石原料。采用漩(xuán)渦熔化爐可以(yǐ)熔製(zhì)各種(zhǒng)配方的電熔鎂鋁尖晶石,它是將選定比例的混合料在(zài)該爐內加熱到高於熔化溫度150250℃(熔池內的極限(xiàn)溫度為2300℃),所以可以熔煉熔點不高於21002150℃的熔體材料,電熔塊的不同位置,其結構是不同的(de),一般是上部和周邊的蜂窩形氣孔數量多,其中符合理論組成的尖晶石熔塊的氣孔率更大,但含有過量MgO和加(jiā)入(rù)Cr2O3(一般以鉻礦形式加入)的熔塊的(de)氣孔率較低。因此,生產(chǎn)電熔尖(jiān)晶石工藝的關鍵是如何獲得具有均勻結構的產品,同時適當地排除氣孔以減少產品的氣孔率(lǜ)偏析。
此外,加入Cr2O3的另一個優點是可以提高熔融材料的耐火度。符合理論組成的混合料熔體澆注到金屬膜內,結晶成塊後形成尖晶石,尖晶石含量在80%95%以上,其餘為矽酸鹽和玻(bō)璃狀物質。結晶塊中還存在二次尖晶石。在高於更低共(gòng)熔點溫度下結晶的(de)無雜質尖晶石稱(chēng)為一次尖晶石(shí);在低於更低共(gòng)熔點溫度下結晶的尖晶石(shí)(有方鎂石夾雜)固熔體稱為二次(cì)尖晶石。通常,二次尖晶(jīng)石在熔塊的上部結晶,而一次尖晶石則(zé)主要在熔塊下部結(jié)晶。有Cr2O3時則發現晶格明顯畸變(biàn),說明Cr2O3按置(zhì)換型熔於尖晶石的(de)晶格之(zhī)內(nèi)。通過控製出(chū)爐熔體的(de)冷卻速度可以製得結晶程度不同的電熔鎂鋁尖晶石(其(qí)中有的晶體結(jié)構缺陷較高),用結構缺陷較高的尖(jiān)晶石生產鎂鋁尖晶石製品時可保證在燒成時具有所(suǒ)要求的燒(shāo)結(jié)活性。電熔鎂鋁尖晶石的一個(gè)重要特征是在發育很大(dà)的結晶中,觀察到呈帶狀(zhuàng)解理,並沿該解理麵析出了活(huó)性的MgO。
以鎂鋁尖晶(jīng)石為主體(tǐ)原料的尖晶石耐火材料(liào),如:方鎂石尖晶石磚、尖晶石(shí)方鎂石磚、尖晶(jīng)石磚等已應用在(zài)鋼鐵、水泥、玻(bō)璃等(děng)工業部門(mén),並不斷開發新的領域。
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