高純度襄陽(yáng)鎂磚是高溫爐爐襯的結(jié)構材料,其使用溫度可達到2200℃。但是(shì),在這種條件(jiàn)下(例如炭黑反應器中(zhōng)的超高溫環境(jìng)中(zhōng))應(yīng)用時,高純鎂磚的鑄砂純度和性能卻需要進行仔(zǎi)細平衡。
我們知道,耐火材料(包括鎂質(zhì)耐火材料)不隻是要(yào)耐(nài)高溫和耐(nài)腐蝕/侵蝕,在使用時還必須盡可能不產生變化。一般認為襄(xiāng)陽鎂砂純度以及物理性能上的氣孔率和方鎂(měi)石(shí)晶粒尺寸(cùn)等(děng)都是提高高純鎂磚使用壽命的關鍵參(cān)數。
純度
鎂砂中MgO含量是鎂砂質量的(de)重要指標。但隻用MgO含量(liàng)作為(wéi)評價標準是不夠(gòu)的,雜(zá)質的相(xiàng)對含量,特別是那(nà)些在高溫條(tiáo)件下容(róng)易形成熔體的成分的含量也很重要。在雜質成分中,首先是(shì)B2O3和(hé)SiO2,其次是Al2O3、Fe2O3、MnO以(yǐ)及CaO,它們(men)的影響不僅取(qǔ)決於其含(hán)量,特別是要根據(jù)CaO/SiO2比(bǐ)來評價各成(chéng)分對鎂砂質量的影響,通常希望鎂砂中具(jù)有高CaO/SiO2比,以便獲(huò)得(dé)更佳的高溫性能。
在超高溫環境中(zhōng)使用的鎂質耐火材料則需要高純度:因為高純度的鎂質耐火材料具有高的高溫(wēn)強度,試驗證明,鎂(měi)質耐火材料的高溫抗折強度隨MgO含量(liàng)由90%~98%有緩慢下降的趨(qū)勢,但MgO含量超過98%時則突然(rán)增加了,其中MgO含量增加到99%以上時能顯著(zhe)地提高其高溫(wēn)強度在這種情況下,雜質種類的影響(xiǎng)已(yǐ)經變得無足輕重了因為(wéi)在這種情況下,雜質孤立存在於方鎂石晶粒交接處(角隅),所以MgO-MgO直接結合組織發(fā)達,高(gāo)溫強度大,材料的耐磨性高,抗腐蝕/侵蝕性強。
致密度(氣孔率)
耐火材料(liào)的相對(duì)密度μ與(yǔ)氣孔率ε存在下述關(guān)係:
ε=1-μ
這表明低氣孔率的材料具有高密度,所以氣孔率逛材料致密度的一種尺度。它們對材料的蝕損有影響。評價氣孔率的標準為:
(1) 氣孔的體積(致密度,即總(zǒng)氣孔率ε);
(2) 氣孔的種類(封閉氣孔比開口氣(qì)孔有(yǒu)利;
(3) 氣孔尺(chǐ)寸(cùn)和形狀(比表麵積)。
方鎂石晶粒大小
方鎂石晶粒的侵蝕是(shì)外來成分(物質)在(zài)界麵開始的。因此,方接(jiē)石晶粒增大,相應降低了比表麵積。可(kě)見,增加方(fāng)鎂石晶粒尺(chǐ)寸降低了鎂質耐火材料被侵蝕的趨勢,表明粗晶燒結鎂砂(shā)具有高抗侵蝕的優點。
電熔是生產大晶粒鎂砂的(de)根本(běn)方法。襄陽電(diàn)熔襄陽鎂砂同燒結鎂砂(shā)相比,具有如下(xià)優點:
(1)致密化程度好(除去外殼材料的熔觸鎂砂幾乎沒有開口氣孔);
(2)方鎂石晶(jīng)粒較大(尤其是塊料冷卻(què)適當時)。
對於(yú)燒結鎂砂而言,可(kě)以采取下述技術(shù)措施來增加方鎂石晶粒尺寸;
(1)早期的(de)技術措(cuò)施有
1)添加Cr2O3,通過(guò)增大方鎂石晶格的遷移率以增大晶粒尺寸(cùn)和促進(jìn)致密化;
2)以TiO2:和Fe2O3通過(guò)過渡液相(xiàng)培育大晶粒;
3)在豎(shù)窯中更高溫度下加入氧化物煆燒,達到大的晶粒。
實際生產中,為了促進(jìn)方鎂石晶粒長大,常使用少量(小於0.5%)Cr2O3、Fe2O3尤其是(shì)ZrO3以及鈦、釩(fán)、錳、鋁、銅的氧(yǎng)化物(wù)和鹽(yán)。稀(xī)土元素促進晶粒長大,但(dàn)機理是(shì)不同的。
(2)以天然(rán)微晶菱鎂石為原料在豎窯中以非常高的溫度燒(shāo)結可獲得方鎂石(shí)晶粒尺寸從50μm到大200μm的優質燒結鎂砂(shā)。
通過以上分析(xī)可以認(rèn)為,選擇純度98.5%-99%MgO、體積密度大於(yú)3.35g/cm3、方鎂石晶粒尺寸為50μm到200μm的優質鎂砂生(shēng)產的特種高純度鎂質耐火製品可與炭黑反成器中超高溫(2100℃)區域的操作條件相適(shì)應,而高溫(1725-1925℃)區域則選用97.5%~98%MgO的鎂質耐火製品築襯,進行分區砌築便於獲得較佳的經濟/技術效果。在炭黑反應器連續操(cāo)作的條件下證(zhèng)明其使用壽命是(shì)充分的。然而(ér),當爐子操作條件難以(yǐ)保證連續操作時,由於剝落所引起的爐襯不連續損毀卻是導致其使用壽(shòu)命並並不十分理想的重要原因。