高純武漢鎂砂是指(zhǐ)含量在99%以(yǐ)上(國內往(wǎng)往把氧化鎂(měi)含量大於98%的鎂砂稱(chēng)為高純鎂砂),體積密度大於3.4g/cm3的燒結氧化鎂。高純鎂砂的生產方(fāng)法均以含鎂化合物為原(yuán)料,有的先製成輕質氧化鎂,經過(guò)電熔凝或重燒(shāo)(死燒)製得高(gāo)純鎂砂,也(yě)有的采用氯化(huà)鎂噴霧熱分解煆燒法生產高純鎂砂。以下是常用的(de)4種方法的工(gōng)藝及原理(lǐ):
1、菱鎂礦生(shēng)產高純鎂砂
首先選取優質菱鎂礦,把菱(líng)鎂(měi)礦放入煆燒爐中進行煆燒,溫度控製在1000℃左(zuǒ)右(煆燒爐可(kě)采用反射爐、沸騰爐或(huò)豎窯爐(lú)),生成輕燒氧化鎂粉(fěn)(也(yě)稱為輕燒鎂砂),反應式如下:
將輕燒氧化鎂粉進行細磨,細(xì)磨可釆用雷蒙機,球磨(mó)機或高速粉碎(suì)機等。細磨到一定粒度,進行(háng)壓球。控製輕燒(shāo)粉細度是為了(le)增加壓球的(de)體密度;壓球采取高壓壓球(qiú)機或對(duì)輥壓球機。
將壓製成的輕燒鎂砂球放入高(gāo)溫爐中(zhōng)進行高溫燒結,高溫鍛燒爐的爐溫控製在16002000℃左右。在高溫煆燒過程中,隨著溫度升(shēng)高,氧化鎂體(tǐ)積(jī)逐漸收縮,密(mì)度(dù)增加,氧化鎂晶體(tǐ)發(fā)育(yù)長大,其組織結構越來越致(zhì)密,鍛燒完(wán)成後氧化鎂的體積密度可達3.4g/cm3以上。
目前國內(nèi)采用此法生產高純鎂砂的質量還不(bú)夠理想,氧化鎂含(hán)量更高(gāo)隻能達到98%左右,要(yào)使氧化鎂含量達到99%以上(shàng)比(bǐ)較困難。因天然菱鎂(měi)礦煆燒成的高純鎂砂中含有CaO,SiO2,Fe,B等雜質,很難把這些雜質從固相混合(hé)物中分離,因而要使高(gāo)純鎂砂的純度(dù)進一步提高,存在(zài)著很多技術性問題,解決這些技術性因素將(jiāng)在生(shēng)產中提高生(shēng)產成本。
2、鹵水生產高純鎂砂的生產(chǎn)方法(fǎ)
用鹵水生產(chǎn)高純鎂砂,首先需要生產輕質氧化鎂。生產輕質氧化(huà)鎂的方法有鹵(lǔ)水碳銨法,鹵水純(chún)堿法,鹵水石灰法和鹵水氨法等(děng)。
(1)鹵水碳銨法主要(yào)反應式(shì):
鹵水碳銨法是先將商水淨化,再以(yǐ)碳酸氫(qīng)銨作(zuò)沉澱(diàn)劑(碳酸氫銨價廉易得,沉澱效率高)進行反應,反應溫度(dù)控製在3550℃之間,生成堿式碳酸鎂(měi)沉澱,沉澱經洗滌、脫水、鍛(duàn)燒(溫(wēn)度控(kòng)製在800900℃左右)等(děng)步驟,製(zhì)得輕(qīng)質氧化鎂(měi)。將(jiāng)製得輕(qīng)質氧化(huà)鎂進行粉碎,並把輕質氧化鎂壓製成(chéng)球形(xíng)入高溫煆燒爐重燒,爐內溫度控製在16002000℃,氧化鎂物料在爐(lú)內停留46h,得高純鎂砂。
(2)鹵水-純(chún)堿法主要反應式:
鹵水-純堿法是將淨化的鹵水(shuǐ)與沉澱劑碳酸鈉進行反應,反應溫度控製在(zài)3550℃,生成堿式碳酸鎂沉(chén)澱,然後(hòu)對堿式碳酸鎂沉(chén)澱進行洗滌、脫水(shuǐ),將脫盡水的堿式碳酸鎂(měi)放(fàng)入煆燒爐中進行鍛燒,煆燒溫度控製在900℃左右,得輕質(zhì)氧化鎂。將輕質氧化(huà)鎂粉碎,並用壓球機壓製成球形,然後入(rù)高溫鍛燒爐進(jìn)行重燒,重燒溫度控製在(zài)16002000℃之間,氧化鎂物料在爐內停留46h,得(dé)高純鎂砂。
(3)鹵水-氨法主(zhǔ)要反(fǎn)應式:
鹵水-氨法是采用淨化的鹵水加入(rù)堿性較弱的氨水作為沉澱劑,生成(chéng)氫氧化鎂沉澱。此法生成的氫氧化鎂結晶度高,沉降速度快,容易對氫氧化鎂沉澱結晶過濾和洗滌,易除去雜(zá)質離子,並且容易控(kòng)製產品質(zhì)量。把洗滌幹淨的氫氧化鎂脫去水分,放入煆燒爐中進行鍛燒,生成輕(qīng)質氧(yǎng)化鎂(měi)。將輕質氧化鎂粉碎並用壓球機製成球形,為了增加球形的壓實密(mì)度,采取(qǔ)在200℃左右壓製,然後將壓製球送入(rù)高溫(wēn)煆燒爐(lú)中,溫度控製在16002000℃之間重燒(死燒),製成高純鎂砂。
(4)鹵水-石灰石法(fǎ)主要反應式為:
鹵水石灰石法是先將石灰石或(huò)白雲石煆燒(shāo)成熟石灰(CaO)或白雲石熟料(MgO+CaO),然後將(jiāng)熟石灰或白雲(yún)石熟(shú)料水化生成氫氧化鈣或(huò)氫(qīng)氧化鈣與氫氧化鎂混合料作為沉(chén)澱劑,並與鹵水進行沉澱反應,生成氫氧化鎂沉澱,將(jiāng)氫氧化鎂(měi)沉澱過濾,洗滌,然後將脫水氫氧(yǎng)化鎂進行(háng)煆燒得氧化鎂,再將(jiāng)氧化鎂壓球(qiú),放入高溫煆燒爐進(jìn)行重燒,溫度控製在16002000℃,最(zuì)終得高純鎂(měi)砂。
在高純鎂砂的生產過程中,提高產(chǎn)品的純度,有效降低有害雜質(zhì)的含量(liàng)是主(zhǔ)要的,以先製取高純度(dù)氧化鎂作為保證,最終高純鎂砂(shā)產品更容易達到高純的要求。
在上述用鹵水為(wéi)原料生產輕質氧(yǎng)化鎂的幾種方法,因都在液相條件(jiàn)下進行反應,可通過加入沉(chén)澱劑,洗滌(dí)和化學精致等方法(fǎ)除去雜質離子,以保證堿式碳酸鎂或氫氧化鎂的純度,一旦工藝確定,最終高純鎂砂純(chún)度可達到99.9%以上。另外(wài)用鹵水生產高純鎂砂也有許多缺點與難點,主要有生產(chǎn)成本過高,能源消耗大(dà),生產工藝複(fù)雜,有許多技(jì)術難點與設備難點。
3、噴霧熱分解法生產(chǎn)高純鎂砂
噴霧熱(rè)分(fèn)解法(fǎ)生產高純鎂砂(shā)生產原理如下。
噴霧熱分解煆燒法生產高純鎂砂的生產原理是先將鹵(lǔ)水進一步濃(nóng)縮至一定濃(nóng)度,將濃縮(suō)鹵水直接噴入到熱分解反應爐中進行熱(rè)分解,煆燒後產出粗氧化鎂。因粗氧化鎂中含有未完全分解的(de)氯化物,可(kě)采用水多次洗滌的方法除去可溶性氯化物,使得粗氧化鎂完全水化生成為氫氧化鎂。將過濾後的氫氧化鎂濾餅鍛燒成輕質氧化鎂,然後壓製成球形送入高溫鍛燒爐中重燒,最終(zhōng)得高純(chún)鎂砂,其純(chún)度可達99%以上。此法基(jī)本反應式如下(xià):
生產方法如下所述。
(1)鹵水(shuǐ)的淨(jìng)化與濃縮鹵水的淨化主(zhǔ)要采用相應的(de)措(cuò)施除去在鹵(lǔ)水中的Fe2+、Na+、Ca2+、SO42-等雜質離子,除雜方(fāng)法可參照第(dì)3章工業氧化鎂。
將(jiāng)淨化的鹵水再進行濃縮至一定(dìng)濃度,使鹵(lǔ)水中氯化鎂的濃度(dù)在550g/L。
(2)鹵水的熱分(fèn)解將濃縮的氯化鎂溶液直接噴入熱反應爐中進行熱分解,熱分解後得粗製氧化鎂。
(3)粗製氧化(huà)鎂的水解和煆燒(shāo)熱分解後所得的粗製氧化鎂含有未分解的氯化鎂、氯化鈣(gài)和氯化鉀等一些(xiē)氯化物(wù)。對粗製氧化鎂中含有的氯化物可通過用水洗滌的方(fāng)法除(chú)去。因這些(xiē)氯化物都溶於水,並使(shǐ)得粗製氧化鎂全部水(shuǐ)解,生成氫氧化鎂。氫氧化鎂經過濾、脫水,得氫氧化鎂濾餅,再將其在煆燒爐(或轉爐)中加熱至8001000℃,氫氧化鎂(měi)生成輕質氧化鎂。
(4)重燒得高純鎂砂將上述氧化鎂經過壓製(zhì)成球形,然後放入到高溫煆燒爐(或豎窯爐)中進行重燒,得到氧化鎂純(chún)度為99%以上,密度在3.4g/cm3以上的高純鎂砂。
噴霧熱分解法生(shēng)產高純鎂砂有一定的優(yōu)點。如熱分解時間短(duǎn),粉體(tǐ)燒結性能好,操作過程簡單,反應一次完成,並(bìng)且可連續進行,有利於生(shēng)產,生產成本(běn)較低。但此法(fǎ)也(yě)有缺點:因在噴霧(wù)熱分解中生成氯化氫氣體,對設備(bèi)腐蝕性大(dà),所以對設備的要求很高。另外,對氯化氫的吸收和濃縮(suō)有很大難度(dù);粉塵捕集等對環境造成較(jiào)大的汙染。
另外也簡單介紹一下水氯鎂石直接鍛燒生產高(gāo)純鎂砂,其(qí)主要反應為:
此生產法采用水氯鎂石直接(jiē)煆燒生成高純鎂砂,要達(dá)到(dào)高純度,一定(dìng)要對(duì)水氯鎂石原料進行淨化處(chù)理,使雜質降低到最少。因原料含有雜質量較多,在煆燒(shāo)過程中易進入產(chǎn)品中。
此外,副產品氯化氫氣體對生產設備有(yǒu)嚴重的腐蝕性。這同噴霧熱分解(jiě)法是相似(sì)的。
4、電熔法生(shēng)產高純鎂砂的生產原理及(jí)生產方法
(1)生產原理把采用鹵水(shuǐ)純堿法(fǎ)、鹵水碳銨法、鹵水(shuǐ)氨水法和鹵水石灰(huī)法(fǎ)生產出的輕質氧(yǎng)化鎂,放入電熔(róng)爐(lú)中進行電熔冶煉,得高純鎂砂。也(yě)可采用菱鎂(měi)礦經輕燒製成輕燒鎂,然後把輕燒鎂放入電熔爐中(zhōng)進行電熔冶煉,最終得高純鎂砂。
(2)生產方法將輕質氧化鎂或輕燒鎂粉,放入電熔爐中,插(chā)入電極,在控製一定的大電(diàn)流、低電壓的條件下進行(háng)電熔,電熔所得高純鎂砂(shā)的含量可達99.9%,密度可達3.5g/cm3以上。產品的質量主要(yào)決定(dìng)於電流電壓的大小,以及電熔的時間(jiān)長(zhǎng)短等。