高(gāo)純包頭鎂砂是指含量在99%以上(國內往往把氧化鎂含量大(dà)於98%的鎂砂稱為高純鎂砂),體積密度大於3.4g/cm3的燒結(jié)氧(yǎng)化鎂(měi)。高純鎂砂的生(shēng)產方法均以(yǐ)含鎂化合物為原料,有的先製成輕質(zhì)氧化鎂,經過電熔凝或重(chóng)燒(死燒)製得高純鎂砂,也(yě)有的采用氯(lǜ)化鎂噴霧熱分解煆燒法生產高純鎂砂。以下是常用的4種方法的工(gōng)藝及原理:
1、菱鎂礦生產高純鎂(měi)砂
首先選取優質菱鎂礦,把菱鎂礦放入煆燒爐中進行煆燒,溫度控製在(zài)1000℃左右(煆燒爐可采用反射爐、沸騰爐或豎窯爐),生成(chéng)輕燒氧化鎂粉(也稱為輕(qīng)燒鎂砂),反應式(shì)如下:
將輕燒氧化(huà)鎂粉進行細磨,細磨可釆用雷蒙機,球磨機或高速粉碎機等。細磨到一定粒度,進行壓球。控製輕燒粉細度是為了增加壓球的體密度;壓球采取高壓壓球(qiú)機或對輥壓球機。
將壓製(zhì)成的(de)輕燒鎂砂(shā)球放入高溫爐中進行高溫燒結,高溫鍛燒爐的爐溫控製在16002000℃左右。在(zài)高(gāo)溫煆燒過程(chéng)中(zhōng),隨著溫度升高,氧化(huà)鎂體積逐漸收縮,密度增加,氧化鎂晶體發育長大,其(qí)組織結構越來越致密,鍛燒完成後氧化鎂的體積密度可達(dá)3.4g/cm3以上。
目前(qián)國內采用此法生產高純鎂砂的(de)質量還不夠理想,氧化鎂含量更高隻能達到98%左(zuǒ)右,要(yào)使氧化鎂含量達到99%以上比較困難。因(yīn)天然(rán)菱鎂礦(kuàng)煆燒成的(de)高純鎂砂中含有CaO,SiO2,Fe,B等雜質,很難把這些(xiē)雜質從固(gù)相混合物中分(fèn)離,因而要使高純鎂砂的純度進一步提高,存在著很多技術性問題,解決這(zhè)些技術性(xìng)因素將在生(shēng)產中提高生(shēng)產(chǎn)成本。
2、鹵水生產高純鎂砂的生產(chǎn)方(fāng)法
用鹵水生產(chǎn)高純鎂砂,首先需要生產輕質氧化鎂。生產輕質氧化鎂的方法有鹵水碳銨(ǎn)法,鹵水純堿法,鹵水石(shí)灰法和鹵水氨法等。
(1)鹵水碳銨法主要反應式:
鹵水碳銨法是先將商水淨化,再以碳酸氫(qīng)銨(ǎn)作沉澱劑(碳酸氫(qīng)銨價廉(lián)易得,沉澱效率高)進(jìn)行反應,反應溫度控製(zhì)在3550℃之間(jiān),生成堿式碳酸鎂沉澱,沉澱經洗滌、脫水、鍛燒(溫度控製在(zài)800900℃左右)等步驟,製得輕質氧化鎂。將製得(dé)輕質氧化鎂進行粉碎,並把輕質氧化鎂壓製成球形(xíng)入高溫煆燒爐重燒,爐內溫度控(kòng)製在16002000℃,氧化鎂物料在爐內停留46h,得高純鎂砂。
(2)鹵水-純堿法主要反應式:
鹵水-純堿法是將淨化的鹵(lǔ)水與沉澱劑碳酸鈉進行反應,反應溫度控製在3550℃,生成堿式碳酸鎂沉澱(diàn),然(rán)後對堿式碳酸鎂沉澱進行洗滌、脫(tuō)水,將脫盡水的堿式碳酸鎂放入煆燒爐中進行鍛燒(shāo),煆燒溫度控製在900℃左右,得輕質氧化鎂。將輕質氧化鎂粉碎,並用壓球機壓(yā)製成球形,然後入高溫鍛燒爐進行重燒,重燒溫度(dù)控製在(zài)16002000℃之間(jiān),氧化鎂物料在爐內停(tíng)留46h,得高(gāo)純鎂砂。
(3)鹵水(shuǐ)-氨法主要反應式:
鹵水(shuǐ)-氨法是采用淨化(huà)的鹵水加入堿性較弱的氨水(shuǐ)作為沉澱劑,生成氫氧化鎂(měi)沉澱。此法生成的氫氧化鎂結晶度高,沉降速度快,容易對氫氧化鎂沉澱(diàn)結晶過濾和洗滌,易除去雜質離子,並且容易控製產品質量(liàng)。把洗滌幹淨的氫氧化鎂脫去水分,放入煆燒(shāo)爐中進行(háng)鍛燒,生成輕質氧化鎂。將輕質氧化鎂粉碎並用壓球機製成球形,為了增加球形的壓實密度(dù),采取在200℃左右壓製,然後將(jiāng)壓製(zhì)球送入高溫煆燒爐中,溫度控製在16002000℃之間重燒(死燒),製成高純鎂砂。
(4)鹵水-石灰石法主要(yào)反應式為:
鹵水石灰石法是先將石灰石或白雲石煆燒成熟石灰(CaO)或白雲石熟料(MgO+CaO),然後將(jiāng)熟石灰或白雲石熟料水化生成氫氧化鈣或(huò)氫氧化鈣與氫氧化鎂混合料作為沉澱劑,並與鹵水進行沉澱反應,生成氫氧化鎂沉(chén)澱,將氫氧化鎂沉澱過濾,洗滌,然後(hòu)將脫水(shuǐ)氫氧化鎂進行煆燒得氧化鎂,再將(jiāng)氧化鎂壓(yā)球,放入高溫煆燒爐進行重(chóng)燒,溫度控製在(zài)16002000℃,最終得高純鎂砂。
在高純鎂砂的生產過程中,提高產品的純度(dù),有(yǒu)效降低有害雜質的含量是主要的(de),以先製取高純度氧化鎂作為保證,最終(zhōng)高純鎂砂產品更容易達到高純的要求。
在上述用鹵水為原料生產輕質氧化鎂的幾種方法,因都在液相條件下進行(háng)反應,可通過加入沉澱劑,洗滌和化學精致等方法除去(qù)雜質離子,以保證堿式碳酸鎂或氫氧化鎂的純度,一旦工藝確定,最終高純鎂砂純(chún)度可達到99.9%以上。另外用鹵(lǔ)水(shuǐ)生產高純鎂砂也有許多缺點與難(nán)點,主要有生產成本過高,能源消耗大,生產(chǎn)工藝複雜,有(yǒu)許多技術難點與設備難點。
3、噴霧熱(rè)分解法生產高純鎂砂
噴霧熱分解法生(shēng)產高純鎂砂生產原理如下。
噴霧熱分解煆燒法生產高純鎂砂的生產原理(lǐ)是先將鹵水進一步濃縮至一定濃度,將濃縮鹵水直接噴入(rù)到熱分解反應爐中進行熱分解,煆燒後產出粗氧(yǎng)化鎂。因(yīn)粗氧化鎂中含(hán)有未完全分解的氯化物(wù),可(kě)采用水多次洗滌的方法(fǎ)除(chú)去可溶性氯化物,使得粗氧化鎂(měi)完全水化生成為氫(qīng)氧化鎂。將過濾後的(de)氫氧化鎂濾餅鍛燒成輕質氧化鎂(měi),然(rán)後壓製成球形送(sòng)入高溫(wēn)鍛(duàn)燒爐中重燒,最終得高純鎂砂,其純度可達99%以上。此法基本反應式如下:
生產方法如下所(suǒ)述。
(1)鹵水的淨化與濃縮鹵水的淨化主要采用相應的措施除去在鹵水中的Fe2+、Na+、Ca2+、SO42-等雜質離子,除雜方法可(kě)參照第3章工(gōng)業(yè)氧化鎂。
將淨化的鹵水再(zài)進行(háng)濃縮至一定濃度,使鹵水中氯化鎂的濃度在550g/L。
(2)鹵水的熱分解將濃縮的氯化鎂(měi)溶液直接噴入(rù)熱反(fǎn)應爐中進行熱分解,熱分解後得粗製(zhì)氧化鎂。
(3)粗製氧化鎂的水解和煆燒熱分解後所得的粗(cū)製氧化(huà)鎂含有未分解(jiě)的氯化鎂、氯化鈣和氯化鉀等一些氯化物。對粗製氧化鎂中含有的氯化(huà)物可通過用(yòng)水洗(xǐ)滌的方法除去。因這些氯化物都溶於水,並使得粗製(zhì)氧化鎂全部水解,生成氫氧(yǎng)化鎂(měi)。氫(qīng)氧化鎂經過濾、脫(tuō)水,得氫氧化鎂濾餅,再將其在(zài)煆燒爐(或轉爐)中加熱至8001000℃,氫(qīng)氧化鎂生成輕質氧化鎂。
(4)重燒得高純鎂砂(shā)將上述氧化鎂經(jīng)過壓製成球形,然後放入到高(gāo)溫煆燒爐(或豎窯爐)中進(jìn)行重燒(shāo),得到氧化鎂(měi)純度為99%以上,密度在3.4g/cm3以上的高純鎂砂。
噴霧熱分解法生產高純鎂砂有一定的優點。如熱分解時間短,粉體燒結性能好,操作過程簡單(dān),反應一次完成,並且可(kě)連續進行,有利於生產,生產成本(běn)較低。但此法(fǎ)也有缺點:因在噴(pēn)霧熱分解中生成(chéng)氯化氫氣體,對設備(bèi)腐(fǔ)蝕性大,所以對設備的要求很高(gāo)。另外,對氯化氫的吸收和濃縮有很大(dà)難度;粉塵捕集(jí)等對環境造成較大的汙染。
另外也簡單介紹(shào)一下水氯鎂石直接鍛燒生產高純鎂砂,其主要(yào)反應(yīng)為(wéi):
此生產法采用水氯(lǜ)鎂石直接煆燒生成高純鎂砂,要達到高純度,一定要(yào)對水氯鎂石原料(liào)進行淨(jìng)化處理,使雜質降低到(dào)最少。因原料含(hán)有雜質(zhì)量較多,在煆燒過(guò)程中易進入產品中。
此外,副產品氯化氫氣體對(duì)生(shēng)產設備有嚴重的腐蝕性。這同噴霧熱分解法是相(xiàng)似的。
4、電熔法生(shēng)產高純鎂砂的生產原理及生產方法
(1)生產原理(lǐ)把采用鹵水純堿法、鹵水碳銨法、鹵(lǔ)水氨水法和鹵水石灰(huī)法生產出的輕質氧(yǎng)化(huà)鎂,放入(rù)電熔(róng)爐中進行電熔冶煉,得高純鎂砂。也可采用菱鎂礦經輕燒製成輕燒(shāo)鎂,然(rán)後把(bǎ)輕燒鎂(měi)放入電熔爐中進行電熔冶煉,最終得高純鎂砂。
(2)生產方法(fǎ)將輕質氧化鎂或輕燒鎂粉,放入電熔爐中,插入電極,在控製一定的大(dà)電流、低電壓的條件下進行電熔,電熔所得高純鎂砂的含(hán)量可達99.9%,密(mì)度可達3.5g/cm3以上。產品的質量主(zhǔ)要決定於電流電壓的大小,以及(jí)電(diàn)熔的(de)時間長短等。