大石橋(qiáo)國(guó)弘耐火材料有限公司

鹹陽(yáng)白雲石質耐火材料助力潔(jié)淨鋼發(fā)展

發表時間(jiān):2022-06-29 訪問量:57047

徐平坤(kūn)

以前,從煉鋼工藝的角度研究提高鋼的純淨度(dù),沒有考慮與鋼水直接接觸的(de)耐火(huǒ)材料對鋼水(shuǐ)的淨化作(zuò)用,總是認為耐火材(cái)料或多或少地會對鋼水(shuǐ)產生汙染。可是通過對白雲石質(鎂鈣(gài)質)耐火(huǒ)材料的理論研(yán)究和實際試驗(yàn),得出鎂鈣(gài)質材料不但不汙染(rǎn)鋼(gāng)水,反(fǎn)而能淨化鋼水,並且也不汙染環境,在AOD、VOD、精煉鋼包等爐外精煉(liàn)裝(zhuāng)置中應用日益增(zēng)加。

白雲石與鎂鈣質耐火材料的特征(zhēng)

白雲(yún)石(CaCO3·MgCO3)是天然礦物原料,煆燒後(hòu)的理論組成為(wéi)w(CaO)58.18%,w(MgO)41.82%,比值為1.93。鎂鈣質耐火材料主要(yào)包括白(bái)雲石質耐火材(cái)料、鎂白雲石質耐火材料、鎂鈣(gài)質耐火材料。

其中,白雲石質耐火材料(liào)是(shì)指全部用煆燒或電熔的(de)白雲石做原料的定型或不(bú)定形耐火材料;鎂白雲石和鎂鈣質耐火材料是用鎂石(shí)與白雲石合成的耐火材(cái)料。MgO、CaO含量的變化影響鎂(měi)鈣質(zhì)製品(pǐn)的(de)高(gāo)溫使用性能,MgO含量(liàng)越高,抗(kàng)FeO、Fe2O3、Al2O3熔渣和抗水化能力越強;CaO含量越高,抗高SiO2熔渣(zhā)的能(néng)力越強,高溫蠕變越(yuè)大,抗剝落性能和脫硫、脫磷(lín)的效果越好,但抗水化和抗FeO、Fe2O3、Al2O3侵蝕的性能越差。因此,應該根據(jù)爐外(wài)精煉等熱工設備的不同部位使用條件,合理選擇鎂鈣質耐(nài)火材料中的w(CaO)/w(MgO)。

白雲(yún)石質(zhì)耐火材料對淨化鋼水作用的影響

潔淨鋼、特殊鋼等對鋼中的雜質(zhì)O、S、P、C、H、N等元素及SiO2、Al2O3等夾雜物的含量(liàng)要求嚴格,需要爐外精煉除去(qù)鋼中雜質及夾雜物以及脫氣、調整(zhěng)化學成分和均勻化等。鎂鈣質耐火材料中的遊離CaO,易與鋼水中的S、P等雜質反應,使其轉移到爐渣中,具有(yǒu)除去雜質、淨化鋼水的功能。由於CaO的氧勢很低,鎂鈣質耐火材料(liào)也(yě)適合用於冶煉低氧鋼,是(shì)爐外精煉冶煉潔(jié)淨鋼(gāng)、純淨鋼(gāng)、特殊鋼等(děng)設(shè)備的耐火(huǒ)材料。近年來,為了淨化鋼水、延長爐(lú)襯壽命、降低(dī)耐火材料消耗,研究(jiū)人員(yuán)對白雲石質耐火材料進行(háng)了(le)許多試驗研究(jiū),取得(dé)了很好的結果。

MgO在真空條件下容易揮發,而CaO對MgO的揮(huī)發(fā)性是有影響的,含有10%~20%CaO(摩爾分數)就可使MgO相對揮發性大大降低。因此,MgO質材料中加入一定量的CaO製成MgO—CaO質耐火材料,在高(gāo)溫真空條件(jiàn)下使用比純(chún)MgO質耐火材料更合適。

鋼水中的脫S反(fǎn)應中,要使鋼水S含(hán)量低,熔渣必須是CaO含量高(gāo)的高堿度渣,並且鋼水中溶解的O含量盡可能要低。要使O含量低,就要選擇氧勢盡可能低的耐火材料(liào),Mg與Ca在高溫下以氣態存在,在鋼水中的溶解度很小,而CaO的氧勢也很小,因此,精煉設備應該選(xuǎn)用鎂鈣質耐火材料。溫(wēn)度升高不利於脫P,但鋼包中采用CaO含量高(gāo)即堿度(dù)高的熔(róng)渣有利脫P,因此(cǐ),用CaO含(hán)量高的鎂鈣(gài)質耐火材料同樣也有(yǒu)利脫P。

鎂鈣質耐火(huǒ)材料的熱震穩定性高、抗渣滲透性(xìng)好,特別是熔渣中SiO2滲入會與MgO-CaO耐火材料中的CaO反應生成高熔點化合(hé)物C2S或C3S,形成保護層,從而抑製熔渣的滲透(tòu)。

關於H含量的問題,采用真空精煉,其H主要來自熔(róng)渣或精(jīng)煉(liàn)設備內襯耐火材料的水分及有(yǒu)機添加物。熱力學(xué)分析認為(wéi):要在1200℃下長(zhǎng)期烘烤,充(chōng)分排除其中的水分,就(jiù)不存在鋼(gāng)水中氫(H)含量增高問題。

鎂鈣(gài)質耐火材料對鋼水性能的影響

耐火材料對鋼中氧含量的影響:王龍光等人認為MgO—CaO耐火材料中的CaO熱力學穩定性高,具有很低的氧(yǎng)平衡分壓,在鋼水中的溶解度很小,被(bèi)認為是防止鋼(gāng)水增氧的(de)有效(xiào)材料。

耐火材料對鋼中S的影響(xiǎng):田琳等人試驗研究(jiū)鎂(měi)鈣磚與鋼(gāng)水(shuǐ)中S的反應,檢驗鎂(měi)鈣質耐火材料的(de)脫S效果。結果表明(míng):在1600℃下,反應45min時,脫S效果更好,脫S率達(dá)70.12%;超過45min,脫S率降低,出現“回S”現象。為了(le)使鋼(gāng)包獲(huò)得有效的脫S效果,使用白雲石質鋼包內襯是很(hěn)必要的,這樣一方麵可以(yǐ)盡可能降低鋼包內襯的再氧化能力,另一方麵(miàn)可(kě)以避免強還原條件下鋼包渣導致耐火材料的(de)過度消耗。

耐火(huǒ)材料對鋼中P含量的影響:匡加才研究(jiū)MgO—CaO質澆(jiāo)注料對(duì)鋼中P含量(liàng)的影響。實驗結果表(biǎo)明:當澆注料中(zhōng)w(CaO)為25%時,鋼中P含量大幅度降低,由原始(shǐ)的0.1%降低(dī)到(dào)0.01%,進一(yī)步提高CaO含(hán)量,鋼中P含量僅有小幅度(dù)降低。

耐火材料對鋼水碳含量的(de)影響:實驗表明,使用含C耐火材料,鋼水顯著增C,當同一製品第二次使用時,鋼水僅發生輕微增C。

耐火材料對鋼中(zhōng)H(氫)含量的影響:耐火材料中的水分以及其中的有機粘結劑會對鋼水中的H含(hán)量產生顯著影響。連鑄過程中,鋼包和中間包係統中使用保護套管保護主流時,有機粘(zhān)結劑導致吸H。對鋼包、中間包烘烤,能有效(xiào)地降低鋼水(shuǐ)的吸H量。

耐火材料(liào)對鋼中N(氮)含量的影響:傳統耐火材料N含量很低(dī),近年來氮化物在耐火(huǒ)材(cái)料中應用受到關注,如Sialon分解對鋼(gāng)水造成增N。更大的增N量在鋼包與中間包之間,保護套管非常重要,連鑄的(de)增N點就是長水口保護,此處增N可達(15~30)×10-6。

耐火材(cái)料對鋼水(shuǐ)中夾雜(zá)物的影響:田琳等人研(yán)究了鎂鈣、鎂鋁、鎂鉻(gè)耐火(huǒ)材(cái)料對管線鋼鋼水(shuǐ)潔(jié)淨化的影(yǐng)響,實驗表明:在反應30min的情況下,隻有鎂鈣質耐火(huǒ)材料能去除鋼水中的夾雜物,其餘的堿性耐火材料均使鋼水夾雜物數量增加。Al2O3、SiO2等夾(jiá)雜(zá)物可與鎂(měi)鈣耐火材料(liào)中的CaO反應,如CaO與Al2O3反應生成Ca12Al4O3的複合化合物,熔(róng)點約為1400℃左右,可有效地去(qù)除鋼(gāng)中Al2O3夾(jiá)雜物。CaO與SiO2反應生成(chéng)C2S(矽(guī)酸二鈣)和C3S(矽酸三(sān)鈣)高(gāo)熔點化(huà)合物(wù)被(bèi)吸附鎂鈣質耐火材料表麵(miàn),形成保護層,或者從(cóng)鎂鈣質耐(nài)火材料表麵上剝落下(xià)來上浮至保護渣(zhā)層中;在鎂鈣質耐火材料中的(de)活性CaO含量越高,吸附鋼水中夾雜物的能力越強。

鎂鈣(gài)質耐火材(cái)料的抗侵蝕性能:梁義兵等人采用靜態坩堝法(fǎ)研究3種不(bú)鏽鋼冶煉用(yòng)鎂鈣磚的抗渣性。試驗結果得出,CaO含量高的白雲石磚抗高堿度的AOD渣侵蝕(shí)和滲透能力比(bǐ)較強。燒成(chéng)白雲石(shí)磚基質(zhì)部(bù)分致(zhì)密程度高,較(jiào)不燒白雲石磚具有更好的抗高堿度渣侵(qīn)蝕性。堿度(dù)較低的VOD爐渣(zhā)對三種磚的侵蝕和滲透(tòu)比高堿度渣嚴重得多。相對而言,燒成的鎂鈣磚(zhuān)抵抗低堿度渣侵蝕性明顯好於不燒(shāo)鎂鈣(gài)磚,CaO含量高的燒成鎂鈣(gài)磚抵抗低堿(jiǎn)度渣侵蝕能力(lì)好於(yú)CaO含量低的鎂鈣磚。鎂(měi)鈣質材料具有良好的抵抗高(gāo)堿度熔渣的侵蝕和滲透能力,這是因(yīn)為渣與鎂鈣材料(liào)作用析出C3S,使材料表層致(zhì)密化而有效抑製熔渣的滲透。低(dī)堿度熔渣具有較強的侵蝕和滲透能(néng)力,主要是熔渣(zhā)對(duì)基質的強溶蝕並滲透作用。

鹹陽鎂磚之(zhī)鎂鈣碳磚的性能及(jí)抗侵蝕的研究

鎂鈣碳磚主要性能:MgO—CaO—C磚較燒成鎂鈣磚種類(lèi)複雜。除具(jù)備鎂鈣磚(zhuān)的特(tè)性(xìng)外(wài),鎂鈣碳磚比鎂碳磚具有更(gèng)好的真空穩定性、抗熱震性。鎂鈣碳磚的性能同時取決於(yú)CaO及C的含量。CaO含量越高(gāo),抗剝落性能越好,淨化鋼水的效果也越好;C含量越高,抗渣侵蝕和抗剝落性能越強。

鎂鈣碳磚(zhuān)的抗侵蝕研(yán)究:崔淑賢等人采用煉鋼轉爐的初期渣、中期渣和終期渣(zhā)分別對鎂鈣碳磚及鎂碳(tàn)磚的侵蝕進行實驗。實(shí)驗(yàn)結果表明:初期渣MgO—C磚蝕損率(lǜ)比MgO—CaO—C磚高7.3%,是因為MgO—C磚產生結構(gòu)剝(bāo)落(luò),蝕損最嚴重;MgO—CaO—C磚的侵蝕較(jiào)輕,是因為在磚的界麵上產生了C2S保護層;可是中期渣(zhā)和終期(qī)渣(zhā),MgO—CaO—C磚的蝕損率反而分(fèn)別(bié)比(bǐ)MgO—C磚高0.4%和1.2%,因為其(qí)在高溫中及被渣中∑FeO溶解,所以比MgO—C磚侵(qīn)蝕嚴重。

孫惠章等(děng)人研(yán)究結果表(biǎo)明鎂白雲石碳磚高(gāo)溫抗氧化性和熱震穩定性好,抗酸性熔渣能力強;而且磚中的CaO有利於(yú)鋼水的脫O、脫S、脫P等,適合冶煉鋼的電爐爐(lú)襯。

白雲石(shí)質耐火材料對潔淨鋼(gāng)的影響

潔淨鋼係指鋼中有害成分(S、P、O、H、N)含量非常少,非金屬夾雜物不(bú)僅數量少,而且尺(chǐ)寸很(hěn)小和形態得到控製,合金元素成分精準並且分布均勻,使鋼材具有(yǒu)高性能、高品質。在鋼水從冶煉到精煉的整(zhěng)個過程中,耐火材料始終與鋼水接觸,一般耐火材料對鋼水或多或少總有些汙染,唯有白雲石質即鎂鈣(gài)質耐火材(cái)料能淨化鋼水,除去鋼中的(de)非金屬夾雜物(wù),而且不汙染環境。


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