徐平坤(kūn)
以前,從煉鋼工藝(yì)的角度研究提高鋼(gāng)的純淨度,沒有考慮(lǜ)與鋼水(shuǐ)直接接觸的耐火材料對鋼(gāng)水的淨化作用,總是認為耐火材料(liào)或多或少地會對鋼水產(chǎn)生汙染。可是(shì)通(tōng)過(guò)對(duì)白雲石(shí)質(鎂鈣質)耐火材料的理論(lùn)研究和實際試驗,得出鎂鈣(gài)質材料不(bú)但不汙染鋼水,反而能淨化鋼水(shuǐ),並且也不汙染環境,在AOD、VOD、精煉鋼包等爐外精煉裝置中應用日益(yì)增加。
白雲石與鎂鈣質耐火材料的特征
白雲石(CaCO3·MgCO3)是天然礦物原(yuán)料,煆燒後的理論(lùn)組成為w(CaO)58.18%,w(MgO)41.82%,比值為1.93。鎂鈣質耐火材料主要包(bāo)括(kuò)白雲石質耐火(huǒ)材料、鎂白(bái)雲石質耐火(huǒ)材(cái)料、鎂鈣質耐火材料。
其中,白雲石質(zhì)耐火材料是指全部用煆燒或電熔的(de)白雲石做原(yuán)料的定型或不定形耐火材料;鎂白雲(yún)石和鎂鈣質耐火材料是用鎂石(shí)與白雲石合成的耐(nài)火材料。MgO、CaO含量的變化影響鎂鈣質製品的高溫使用性能,MgO含量越高,抗FeO、Fe2O3、Al2O3熔渣和抗(kàng)水化能力(lì)越強;CaO含量越高(gāo),抗高SiO2熔渣的能(néng)力越強,高溫(wēn)蠕變越大,抗剝落性能和脫硫、脫磷的效果越(yuè)好,但抗水(shuǐ)化和抗FeO、Fe2O3、Al2O3侵蝕的性能越差。因此,應該(gāi)根據爐外精(jīng)煉等熱工設備的不同部位使用條件,合理(lǐ)選擇鎂鈣質耐(nài)火材料中的w(CaO)/w(MgO)。
白雲石質耐火材料對淨化鋼水(shuǐ)作用的影響(xiǎng)
潔淨鋼、特(tè)殊鋼等對鋼中(zhōng)的雜質O、S、P、C、H、N等元素及SiO2、Al2O3等夾(jiá)雜物的含量要求嚴(yán)格,需要爐外精煉除去鋼中雜質及夾雜物以(yǐ)及脫氣、調(diào)整化學成分和均勻化等。鎂鈣質耐火材料(liào)中的遊離CaO,易與鋼水中的S、P等(děng)雜質反應,使其轉移到爐渣中,具有除去雜質、淨化鋼水的功能。由於CaO的氧勢很低,鎂鈣質耐火材料也適合用於冶煉低氧(yǎng)鋼,是(shì)爐外精煉冶煉潔淨鋼、純淨鋼、特殊鋼(gāng)等(děng)設備的耐火材料。近(jìn)年(nián)來,為了淨化鋼水、延長爐襯壽命(mìng)、降低耐火材料消耗,研究人員對白雲石質耐火(huǒ)材料進行了許多試驗研究,取得了很好的結果。
MgO在真空(kōng)條(tiáo)件下容(róng)易揮發,而CaO對MgO的揮發性是有影(yǐng)響的,含有(yǒu)10%~20%CaO(摩爾分數)就可使MgO相對(duì)揮發性大大降低。因此,MgO質材料中加(jiā)入一定量的CaO製(zhì)成MgO—CaO質耐火材(cái)料,在高溫(wēn)真空(kōng)條(tiáo)件(jiàn)下使用(yòng)比純MgO質(zhì)耐(nài)火材料更合適。
鋼水中的脫S反應中,要(yào)使(shǐ)鋼水S含量低,熔渣必須是CaO含量高的高堿度渣,並且鋼水中溶解的O含量盡可能要低。要使O含量低,就要選擇(zé)氧勢盡可能低的耐火材料,Mg與Ca在高溫下以氣態存在,在鋼水中的溶(róng)解度很小,而CaO的氧勢也很(hěn)小,因此,精煉設備應該選用鎂鈣質耐火材料。溫度升高不利於脫P,但鋼包中采用CaO含量高即堿度高的熔(róng)渣有利(lì)脫(tuō)P,因此,用CaO含量高的鎂鈣質耐火材料同(tóng)樣也有利脫P。
鎂鈣質(zhì)耐火材料的熱震穩定性高、抗渣(zhā)滲透性好,特別(bié)是熔(róng)渣中SiO2滲入會與MgO-CaO耐火材料中的CaO反應生成高熔點化合物C2S或C3S,形成保護層,從而抑製熔渣的滲透。
關於H含量的問題,采用真空精煉,其H主要來自熔渣或精煉設備(bèi)內襯耐火材料的水分及有機添加物。熱力學分析認為(wéi):要在1200℃下長期烘烤,充分排除其中(zhōng)的水(shuǐ)分(fèn),就不存在(zài)鋼水中氫(H)含量增高問題。
鎂鈣質耐火材料對鋼(gāng)水性能(néng)的影響
耐火材料對鋼中氧含量的影響:王龍光等人認為MgO—CaO耐火材料中的CaO熱力學(xué)穩定性高,具有很低的氧平衡分壓,在鋼水中的溶解度(dù)很小,被認為是防止鋼水增氧的(de)有效材(cái)料。
耐火材料對鋼中S的(de)影響:田琳等人試驗研究鎂鈣磚與鋼水中S的反應,檢驗鎂鈣質(zhì)耐火材料的脫S效果。結果表明:在1600℃下,反應45min時,脫S效果(guǒ)更好,脫S率達70.12%;超過45min,脫S率(lǜ)降低,出現“回S”現象。為了使(shǐ)鋼包獲得有(yǒu)效的脫S效(xiào)果,使用白雲石質(zhì)鋼包內襯是很必要的,這樣一(yī)方麵可以盡可能降低鋼(gāng)包內襯的再氧化(huà)能力,另一方麵可以避免強還原(yuán)條件下鋼包渣導致耐火材料的過度消耗。
耐火材料對鋼中P含量的影響:匡加才研究MgO—CaO質澆注料對鋼中P含量的影響。實驗結果表明:當(dāng)澆注(zhù)料中w(CaO)為25%時,鋼中P含量大幅度降低,由原始的0.1%降低到(dào)0.01%,進一步提高CaO含量,鋼中P含量僅有小幅度降低。
耐火材料對鋼水碳含量的影響:實驗表明,使用含C耐火材(cái)料,鋼水顯著(zhe)增C,當同一製品(pǐn)第二次使用時,鋼水僅發生輕微增C。
耐(nài)火材料對鋼中H(氫)含量的影(yǐng)響:耐火材料中(zhōng)的水分以及其中的有機粘結劑會對(duì)鋼水中的H含量產生顯著影響。連(lián)鑄過程中,鋼包和中間包係統中使用保護套管保護(hù)主流時,有機粘結劑(jì)導致吸H。對鋼包(bāo)、中間包烘烤,能有效地降低鋼水的吸H量。
耐火材料對鋼中N(氮)含量的影響(xiǎng):傳統耐火材料N含量很低,近年來氮化物在耐火材料中應用受到關注,如Sialon分解對鋼水造成增N。更大的(de)增N量在鋼包與中間包之間,保護套管非常重要,連(lián)鑄的增N點就是長水口保護,此處增N可達(15~30)×10-6。
耐火材料對鋼水中(zhōng)夾雜物的影響:田琳等人研究了鎂鈣、鎂鋁、鎂鉻耐火材料對管線鋼(gāng)鋼水潔淨化的(de)影響,實驗表明(míng):在反應30min的情況下,隻有鎂鈣質耐火材料(liào)能去除(chú)鋼水中的夾雜物,其餘的堿性耐火材料均使鋼水夾(jiá)雜物數量增加(jiā)。Al2O3、SiO2等(děng)夾雜物可(kě)與鎂鈣耐火材料中(zhōng)的CaO反應(yīng),如CaO與Al2O3反應生成Ca12Al4O3的複合化合物,熔點約為1400℃左右,可(kě)有效地去除鋼中Al2O3夾雜物。CaO與SiO2反應(yīng)生(shēng)成(chéng)C2S(矽酸二鈣)和C3S(矽酸三鈣(gài))高熔點化合物被吸附鎂鈣質耐(nài)火材料表麵,形(xíng)成保護層,或者從鎂鈣質耐火(huǒ)材料表(biǎo)麵上剝落下來上浮至保護渣層中;在鎂鈣質耐火材料中的活(huó)性CaO含量越高,吸附鋼水中夾雜(zá)物的能力越強。
鎂鈣質(zhì)耐火材料的抗侵蝕性能:梁(liáng)義(yì)兵等人采用靜態坩堝法研究3種不鏽鋼冶(yě)煉用鎂鈣磚的抗渣性。試驗結果得出,CaO含量高的白雲石磚抗高堿度的AOD渣侵蝕和滲透能力比較強。燒成白雲石磚(zhuān)基質部分致密程度高,較不燒白雲石磚具有更好(hǎo)的抗高堿度渣侵蝕性。堿度較低的VOD爐渣對三種磚的侵蝕和滲透比(bǐ)高堿度渣嚴重得多。相對而言(yán),燒(shāo)成的鎂鈣磚抵抗低堿度渣侵蝕性明顯好於(yú)不燒鎂鈣磚,CaO含量高的(de)燒成鎂鈣(gài)磚抵(dǐ)抗低堿度渣侵蝕能力好於CaO含量低的鎂鈣磚。鎂鈣質(zhì)材料具有良好(hǎo)的抵抗高堿度熔渣(zhā)的侵蝕和滲透能力,這是因為渣與鎂鈣材料作用(yòng)析出C3S,使材料表層致密(mì)化而有效抑製熔渣的滲透。低堿度(dù)熔(róng)渣具有較強的侵蝕和滲透能力,主要是熔渣對基質的(de)強溶蝕並滲透作用。
溫州鎂磚之鎂鈣碳磚的性能(néng)及抗侵蝕的研究
鎂鈣碳磚主要性能:MgO—CaO—C磚較燒成鎂鈣磚種類複雜。除具備鎂鈣磚的特性外,鎂鈣碳磚比鎂碳磚具有更好的真空穩定性、抗熱震性。鎂鈣碳(tàn)磚的性能同時取決於CaO及(jí)C的含量。CaO含量越(yuè)高,抗(kàng)剝落性能越好,淨化鋼水的效果也越好(hǎo);C含量越高,抗渣侵蝕和抗剝落性能越強。
鎂鈣碳磚的抗侵(qīn)蝕研究:崔(cuī)淑賢等人采用煉鋼轉爐的初期渣、中(zhōng)期渣和終期(qī)渣分別(bié)對(duì)鎂鈣碳磚及(jí)鎂碳磚的侵蝕進(jìn)行實驗(yàn)。實驗結(jié)果表明:初期渣MgO—C磚蝕損率比MgO—CaO—C磚高7.3%,是因為(wéi)MgO—C磚產生結構剝落,蝕損最嚴重;MgO—CaO—C磚的侵蝕較輕,是因為在(zài)磚的界麵上產生了C2S保護層;可(kě)是中期渣和終期渣(zhā),MgO—CaO—C磚的蝕損(sǔn)率反而分別(bié)比(bǐ)MgO—C磚高0.4%和(hé)1.2%,因為其在高溫中及被渣中∑FeO溶解,所以比MgO—C磚侵蝕嚴重。
孫惠章等人研究結果表明鎂白雲石(shí)碳磚(zhuān)高溫抗(kàng)氧化性和(hé)熱震穩定性好,抗酸性熔渣能力強;而且(qiě)磚中的CaO有利於鋼水的脫O、脫S、脫P等,適合冶煉鋼的電爐爐襯。
白雲石質耐火材料對(duì)潔淨鋼的影響
潔(jié)淨(jìng)鋼係指鋼中有害成分(S、P、O、H、N)含量非常少,非金屬夾(jiá)雜(zá)物不僅數量(liàng)少,而且尺寸很小和形態得到控(kòng)製,合(hé)金元素成分精準並且分布均勻,使鋼材具有高性能、高(gāo)品質。在鋼水從冶煉到(dào)精(jīng)煉(liàn)的整個過程中,耐火材料(liào)始終與鋼水接觸,一般耐火材料對鋼水或多(duō)或少總有些汙染,唯有白雲石質(zhì)即鎂鈣質耐火材料能淨化鋼水,除去鋼中的非金屬夾雜物,而且(qiě)不汙染環境。