高純邯鄲鎂砂是指含量在99%以上(國內往往把氧化鎂含(hán)量大於98%的鎂砂稱為高純鎂砂),體積密度大於3.4g/cm3的燒結氧化(huà)鎂。高純(chún)鎂砂的生產方法均以(yǐ)含(hán)鎂化合物為原料,有的先製(zhì)成輕質氧化鎂,經過電熔凝或重燒(死燒)製得高純鎂砂,也有的采用氯化鎂噴霧熱分(fèn)解煆燒法生(shēng)產高純鎂砂。以下是常用的4種方法的工(gōng)藝及原理:
1、菱鎂(měi)礦生產高純鎂(měi)砂
首先選取優質菱鎂礦,把菱鎂礦放入煆燒爐中進行(háng)煆(duàn)燒,溫度控製在1000℃左(zuǒ)右(煆燒爐可采用反(fǎn)射爐、沸騰爐或豎窯爐),生成輕燒氧化(huà)鎂粉(也稱為(wéi)輕(qīng)燒鎂砂),反應式如下:
將輕燒氧(yǎng)化鎂粉進行細磨,細磨可釆用雷蒙機,球磨機或高速粉碎機等。細磨(mó)到(dào)一定粒度,進行壓球。控製輕燒粉細度是為了增加(jiā)壓球的體密度;壓球采取高壓壓球機或對輥壓(yā)球機。
將壓製成的輕燒鎂(měi)砂球放入(rù)高溫爐中(zhōng)進行高溫(wēn)燒結,高溫鍛(duàn)燒爐的(de)爐溫控製在16002000℃左右。在高溫煆燒過程(chéng)中,隨著溫度升(shēng)高,氧化鎂體積逐漸收縮,密度增加,氧化鎂晶體發育長大,其組織結構越來越致密,鍛燒完成後氧化(huà)鎂的體(tǐ)積密度可達3.4g/cm3以上。
目前國(guó)內采用此法生產高純鎂砂的(de)質量還不夠理想,氧化鎂含(hán)量更高(gāo)隻能達到98%左右,要使氧化鎂含量達(dá)到99%以上比較困難。因天然菱鎂(měi)礦煆燒成的高純鎂砂中含有CaO,SiO2,Fe,B等雜(zá)質,很難把這些雜質從固相混合物中分離,因(yīn)而要使高(gāo)純鎂砂的(de)純度進一步提高,存在著很多技(jì)術性問題,解決這些技術性(xìng)因素將在生產中提高生產成本。
2、鹵水(shuǐ)生產高純鎂砂的生產方法
用(yòng)鹵水生產高(gāo)純鎂砂,首(shǒu)先需要生產輕質氧化鎂。生產輕(qīng)質氧化鎂(měi)的方法有鹵水碳銨法,鹵水純堿法,鹵水石灰法(fǎ)和鹵水氨(ān)法等。
(1)鹵水碳銨法主要反應式:
鹵水碳銨法是先(xiān)將商水淨化,再以碳酸氫銨作沉(chén)澱劑(碳酸氫銨價廉易得,沉澱效率高)進(jìn)行反應,反應溫度控製在3550℃之間,生成堿式碳酸鎂沉澱(diàn),沉澱經洗滌、脫水(shuǐ)、鍛燒(shāo)(溫度(dù)控製在800900℃左右)等步驟,製得輕質氧化鎂。將製得輕質氧化鎂進行粉碎,並把輕質氧化鎂壓製成球形入高溫煆燒爐重燒,爐內溫度控製在16002000℃,氧化鎂物料在爐內停留46h,得高純鎂砂。
(2)鹵水-純堿法主要反應式:
鹵水-純堿法是將淨化的鹵水(shuǐ)與沉澱劑碳酸鈉進行反應,反應溫度控製在(zài)3550℃,生成堿式碳酸鎂沉澱,然後(hòu)對堿(jiǎn)式碳酸鎂沉澱進行洗滌(dí)、脫水,將脫(tuō)盡水的堿式(shì)碳酸鎂放入煆燒爐(lú)中進行鍛燒,煆燒溫(wēn)度控製在900℃左右,得輕(qīng)質氧化(huà)鎂。將輕(qīng)質氧化鎂(měi)粉碎(suì),並用壓球機壓製成球形,然後入高溫鍛燒爐進(jìn)行重燒,重燒溫(wēn)度控製在16002000℃之間,氧化鎂(měi)物料在爐內停留46h,得高純鎂砂。
(3)鹵水-氨法主要反應式:
鹵水(shuǐ)-氨法是采用(yòng)淨化的(de)鹵水加入(rù)堿性較弱的氨(ān)水作為沉(chén)澱劑(jì),生成氫氧化(huà)鎂沉澱(diàn)。此法生成的(de)氫氧化鎂(měi)結晶度高,沉(chén)降速度快(kuài),容易對氫氧化(huà)鎂沉澱(diàn)結晶過濾和洗(xǐ)滌,易除去雜質離子,並且容(róng)易控製產品(pǐn)質量。把洗滌幹淨的氫氧(yǎng)化鎂脫去水(shuǐ)分,放入煆燒(shāo)爐中進(jìn)行鍛燒,生成輕質氧化鎂。將輕質氧化鎂粉碎並(bìng)用壓球機製成球形,為了增加球(qiú)形的(de)壓實密度,采(cǎi)取在200℃左右壓製,然後將壓製球送入高溫煆燒爐中,溫(wēn)度控(kòng)製在16002000℃之間重燒(死燒),製成高純鎂(měi)砂。
(4)鹵水-石灰石法主要(yào)反應式為:
鹵水石灰石法是先將石灰石或(huò)白雲石煆燒成熟石灰(CaO)或白雲石熟料(MgO+CaO),然後(hòu)將熟石(shí)灰或白雲石熟料水化生(shēng)成(chéng)氫氧化鈣或氫氧化(huà)鈣與氫氧化鎂混(hún)合料作為沉澱劑,並與鹵水進行沉澱反應(yīng),生成氫氧化鎂沉澱,將氫氧化(huà)鎂沉澱(diàn)過濾,洗滌,然後將(jiāng)脫(tuō)水氫氧化鎂進行煆燒得氧化鎂,再將氧化鎂壓球,放入(rù)高溫煆燒爐進行重燒,溫度控製(zhì)在16002000℃,最終得高純鎂砂。
在高純鎂砂的生產過程中,提(tí)高產品的純度,有效降低有(yǒu)害雜質的含量是主要的,以先製取高純度氧化鎂作為保(bǎo)證,最終高純鎂砂產品更容易(yì)達到高純的要求。
在上述用鹵水為原料生產輕(qīng)質氧化鎂的幾種方法,因都在液相條件下進行反應,可通過(guò)加入沉澱劑,洗滌和化學精致(zhì)等方法除去(qù)雜質離子,以保證堿式碳酸鎂或氫氧化(huà)鎂的純(chún)度,一旦工藝確定,最終高純鎂砂純(chún)度(dù)可達到99.9%以上(shàng)。另外用鹵水生產高純鎂砂也有許多缺點與難點,主要有生產成本過高,能源消耗大,生產(chǎn)工(gōng)藝複(fù)雜(zá),有許多技術難點與設備難點。
3、噴霧熱分解法生產高(gāo)純鎂砂
噴(pēn)霧熱分(fèn)解法生產高純鎂砂生產原理如下。
噴霧熱(rè)分解煆燒法生(shēng)產高(gāo)純(chún)鎂砂的生產原理是先將鹵水(shuǐ)進一步濃縮至一定濃度,將濃縮鹵水直接噴入到熱分(fèn)解反應爐中進行熱分(fèn)解,煆燒後(hòu)產出粗氧化鎂。因粗氧化鎂中含有未完全分解的氯化物,可采用水多次洗滌(dí)的方法除去可溶性氯化物(wù),使得粗氧化鎂完全水化生成為氫(qīng)氧化鎂。將過濾後的氫氧化鎂濾餅鍛燒成輕質氧(yǎng)化鎂,然後(hòu)壓製成球形送入高溫鍛燒爐中重燒,最(zuì)終得高純鎂砂,其純度可達99%以上。此法基本反應式如下:
生產(chǎn)方法如下所述。
(1)鹵水的淨化與濃縮鹵水的淨化(huà)主要采用相應的措施除去在鹵水中的Fe2+、Na+、Ca2+、SO42-等雜質離子,除雜方(fāng)法可參照第3章工業氧化鎂。
將淨化的鹵水再進行濃縮至一(yī)定濃(nóng)度,使鹵水中氯化鎂的濃度在550g/L。
(2)鹵水的熱分解將濃縮的氯化鎂溶液直接(jiē)噴入(rù)熱反應爐中進行熱(rè)分解,熱分(fèn)解後得粗製(zhì)氧化鎂。
(3)粗製氧化鎂的水解和煆(duàn)燒熱分解後所得的粗製氧(yǎng)化鎂含有未分解的氯化鎂、氯化鈣和氯(lǜ)化鉀(jiǎ)等一(yī)些氯(lǜ)化物。對粗製氧化鎂中含有的氯化物可通過用水洗滌(dí)的方(fāng)法除去。因這些氯化物都溶於水,並使(shǐ)得粗製(zhì)氧化鎂全部水解,生(shēng)成(chéng)氫氧化鎂。氫氧化鎂經過濾、脫水,得(dé)氫氧化鎂濾(lǜ)餅,再將其在煆燒爐(或轉爐)中加(jiā)熱至8001000℃,氫氧化鎂生成輕質氧化鎂。
(4)重燒得高純鎂砂(shā)將上述氧化鎂經過壓製成球形,然後(hòu)放入到(dào)高溫煆燒爐(或豎窯爐)中進行重燒,得到(dào)氧化(huà)鎂純度為99%以上(shàng),密度在3.4g/cm3以(yǐ)上的高純鎂砂。
噴霧熱(rè)分解法生產高純鎂砂有一定的優點(diǎn)。如熱分解時(shí)間短,粉體燒結性(xìng)能(néng)好,操作過程簡(jiǎn)單,反應一(yī)次完成,並且可連續進行,有利於生產,生產成本較低。但此法也有缺點:因在噴霧熱分解中生成氯化氫氣(qì)體(tǐ),對設備腐蝕性大,所以對設備(bèi)的要求很高。另外,對氯(lǜ)化氫的吸收和濃縮有很大難度(dù);粉塵捕集等對環境(jìng)造成(chéng)較大的汙染(rǎn)。
另外也(yě)簡單介紹一下水氯鎂石直接鍛燒生產高純鎂砂(shā),其主要反應為:
此生產(chǎn)法采用水(shuǐ)氯鎂石直接煆燒生成高純鎂砂,要達到高純度,一(yī)定要對水氯鎂石原料進行淨化處理,使雜質降低到最少。因原料含有雜質量較多,在煆燒過程中易進入產品中。
此外,副產(chǎn)品氯化氫氣體(tǐ)對生產設備有嚴重的腐蝕性。這同噴霧熱分解法是相似的。
4、電(diàn)熔法生產(chǎn)高純鎂砂的生(shēng)產原(yuán)理及(jí)生產方法(fǎ)
(1)生產原理把采用鹵水純堿法、鹵水碳銨法、鹵水氨水法和鹵水石灰法生產出的輕質氧化鎂,放入電熔爐中進行電熔冶煉,得高純鎂砂。也可采用菱鎂礦經輕燒製(zhì)成輕燒鎂,然後把輕燒鎂放入電熔爐中進行電熔冶煉,最終得高純鎂砂。
(2)生產方法將輕質氧化鎂或輕燒鎂粉,放入電熔爐中,插入電(diàn)極,在控製一定的大電流、低電壓的條件下進行電熔,電熔所得高純鎂(měi)砂的含量(liàng)可達99.9%,密度可達3.5g/cm3以上。產品的質量主要決定於(yú)電流電壓(yā)的大小,以及電熔(róng)的時間長短(duǎn)等。