高純度保定鎂磚是(shì)高溫(wēn)爐爐襯的結構(gòu)材料,其使用溫(wēn)度可達到(dào)2200℃。但是,在這種條件下(例如炭黑(hēi)反應器中的(de)超高溫環境中)應(yīng)用時,高純鎂磚的鑄砂純度(dù)和性能卻需要進行仔細(xì)平衡。
我們知道,耐火材料(包(bāo)括鎂質耐火材料)不隻是要耐高溫和耐腐蝕/侵蝕,在使(shǐ)用時還必(bì)須盡可能不產生變化。一般認為(wéi)保定鎂砂純度以及物理(lǐ)性能上的氣孔率和方鎂石晶粒尺寸等都是提高高純鎂(měi)磚使(shǐ)用壽命的關鍵參數。
純度
鎂砂中MgO含量是鎂砂質量的重要指標。但(dàn)隻用MgO含量作為評價標準是不夠的,雜質的相(xiàng)對含量,特別是(shì)那些在高溫條件下容易形成熔(róng)體的成分的含量也很重(chóng)要。在(zài)雜質成分(fèn)中,首(shǒu)先是B2O3和SiO2,其次是Al2O3、Fe2O3、MnO以及CaO,它們的影響不僅取決(jué)於(yú)其含量,特別是要根(gēn)據CaO/SiO2比來評價(jià)各成(chéng)分對鎂砂質量的影響,通常希望鎂砂中具有高CaO/SiO2比,以便獲得更佳的高溫性(xìng)能。
在超(chāo)高溫環境(jìng)中(zhōng)使(shǐ)用的鎂質耐火材料則需要高純度:因為高純度的鎂(měi)質耐火材料具(jù)有(yǒu)高的高溫強度,試驗證明(míng),鎂質耐火(huǒ)材料的高溫抗折強度隨(suí)MgO含量由90%~98%有(yǒu)緩慢下降(jiàng)的趨勢,但MgO含量超過98%時則突然增加了,其中MgO含量增加到99%以(yǐ)上時能顯(xiǎn)著地(dì)提高其高溫強度在這種情(qíng)況下,雜質種類的影響已經變得無足輕重了因為(wéi)在這種情況下,雜質孤立存在於(yú)方鎂(měi)石晶粒交接處(角隅),所以MgO-MgO直接結合組織(zhī)發達,高溫強度大,材料的耐磨性高,抗腐蝕/侵蝕性強。
致(zhì)密度(氣孔率)
耐火材料(liào)的相對密度μ與氣孔率ε存在下述關係:
ε=1-μ
這表明低氣孔率的材料具有高密度,所以(yǐ)氣孔率逛材料致密度的一(yī)種尺度。它們對材料的蝕損有影響。評價氣孔率的標準為(wéi):
(1) 氣孔的體積(致密度,即總氣孔率ε);
(2) 氣孔的種類(封閉氣孔比開口氣孔有利;
(3) 氣孔尺(chǐ)寸和形狀(比表麵積)。
方鎂石(shí)晶粒大(dà)小
方鎂石晶粒的侵蝕是外來成分(物質)在界麵(miàn)開始的。因此,方(fāng)接石晶粒增大,相(xiàng)應降低了比表麵積。可見,增加方鎂石晶粒尺寸降低了鎂質(zhì)耐火材料被侵蝕的趨勢,表明粗晶燒結(jié)鎂砂具有高抗侵蝕的優點(diǎn)。
電熔是(shì)生產大晶粒鎂(měi)砂(shā)的根本方法。保定電熔保定鎂砂同燒結鎂砂相比,具有如下優點:
(1)致密化程度好(除去外殼材料的熔觸鎂砂幾乎沒有開口(kǒu)氣孔);
(2)方鎂石晶粒較大(尤其是塊料冷卻適當時)。
對於燒結鎂砂而言,可以采取下述技術措施來增加方鎂石晶粒尺寸;
(1)早期的技術措施有
1)添(tiān)加Cr2O3,通過增大方(fāng)鎂石晶格(gé)的遷移率以增大晶粒尺寸和促(cù)進致密(mì)化;
2)以TiO2:和(hé)Fe2O3通過過渡液相培育大晶粒;
3)在豎窯中更高溫度下加入(rù)氧化物煆燒,達到大的晶粒。
實(shí)際生產中,為了促(cù)進方鎂石晶粒長大,常使用少量(小於0.5%)Cr2O3、Fe2O3尤其是ZrO3以及鈦、釩、錳、鋁、銅的氧化物和鹽。稀土元素促進晶(jīng)粒長(zhǎng)大,但機理(lǐ)是不同的。
(2)以(yǐ)天然微晶菱鎂(měi)石為原料(liào)在(zài)豎窯中以非常(cháng)高的溫度(dù)燒結可獲(huò)得方(fāng)鎂石晶粒尺寸從50μm到大200μm的優質燒結鎂(měi)砂。
通過以上分析可以認為,選(xuǎn)擇純(chún)度98.5%-99%MgO、體積密度大於3.35g/cm3、方鎂石晶粒尺寸為50μm到200μm的優質鎂砂生產的(de)特種高純度鎂(měi)質耐火製品可與(yǔ)炭黑(hēi)反(fǎn)成器中超高溫(2100℃)區域的操作條件相適應,而高溫(1725-1925℃)區域(yù)則選(xuǎn)用97.5%~98%MgO的鎂質耐火製品築襯(chèn),進行(háng)分區(qū)砌築便於獲得(dé)較佳(jiā)的經濟(jì)/技術效果。在(zài)炭黑反(fǎn)應器連續操作的條件下證(zhèng)明其使用(yòng)壽命是充(chōng)分的。然而,當爐子操作條件難以(yǐ)保證連續操作時,由於剝(bāo)落所引起的爐襯不連續(xù)損毀(huǐ)卻是導致其(qí)使用壽命並並不十分理想的重要原因。