徐平坤（kūn）
以前，從煉鋼工藝的角度研究提高鋼的純淨度，沒有考慮（lǜ）與鋼水直接接觸的耐火材料對鋼水（shuǐ）的淨化作用，總是認（rèn）為耐火材料或多或少地會對鋼水產生汙染（rǎn）。可（kě）是（shì）通過對白雲石質（鎂鈣質）耐火材料的理論研（yán）究（jiū）和實（shí）際試驗，得出鎂鈣質材料不但不汙染鋼水，反而能淨化鋼（gāng）水，並且也不汙染環境，在AOD、VOD、精煉鋼包等爐外精煉裝（zhuāng）置（zhì）中應用日益增加。
白雲石（shí）與鎂鈣質耐火材料的（de）特征
白雲石（shí）（CaCO3·MgCO3）是天然礦物原料，煆燒後的理論組成為w（CaO）58.18%，w（MgO）41.82%，比值為1.93。鎂鈣質耐火材料主要包（bāo）括白雲石質耐火材料、鎂白雲石質耐火材料、鎂鈣（gài）質耐火（huǒ）材料。
其中，白雲石質（zhì）耐火材料是指全部用煆燒或電熔的白雲石做原料的定型或不定形耐火（huǒ）材料；鎂白雲石和鎂鈣質耐火材料是用鎂石與白雲石合成的耐（nài）火材（cái）料。MgO、CaO含量的變化影響（xiǎng）鎂鈣質製品的高溫使用性能，MgO含量越高，抗FeO、Fe2O3、Al2O3熔渣和抗水化能力越強；CaO含量越（yuè）高，抗高SiO2熔渣的能力越強，高（gāo）溫蠕變越大，抗剝（bāo）落性能和脫硫、脫磷的效果（guǒ）越好，但抗水（shuǐ）化和抗FeO、Fe2O3、Al2O3侵蝕的性能越差。因此，應該根據爐外精煉等熱工設（shè）備的不同部位使用條件，合理選（xuǎn）擇鎂鈣質耐火材料中的w（CaO）/w（MgO）。
白雲石（shí）質耐火材料對淨化鋼（gāng）水作用的影響
潔淨鋼、特殊鋼等對鋼（gāng）中的雜質O、S、P、C、H、N等（děng）元素（sù）及SiO2、Al2O3等夾雜物的含量要求嚴格，需要爐外（wài）精煉除去鋼中雜質及夾雜（zá）物以及脫氣、調整化學成分和均勻化等。鎂鈣質耐火材料中的遊離CaO，易與（yǔ）鋼水（shuǐ）中（zhōng）的（de）S、P等雜質反應，使其轉移到爐渣中，具有除去雜（zá）質、淨化鋼水的功能。由於CaO的氧勢很低（dī），鎂鈣質耐火材料也適合用於冶煉低氧（yǎng）鋼，是爐（lú）外精煉冶煉潔淨鋼、純淨鋼（gāng）、特殊鋼等設備的耐火材料（liào）。近年來，為了（le）淨化鋼水、延長爐襯壽命、降低耐火（huǒ）材料消耗，研究人員（yuán）對白雲石質耐火材料進行了許多試驗研究，取得了（le）很好（hǎo）的結（jié）果。
MgO在（zài）真空條件下容（róng）易揮發，而CaO對MgO的揮發性（xìng）是有影響（xiǎng）的，含有10%～20%CaO（摩爾分數）就可使MgO相對揮發性大大降低。因此，MgO質材料（liào）中加入一（yī）定量的CaO製（zhì）成MgO—CaO質耐火材料，在高（gāo）溫真空（kōng）條件下使用比純MgO質耐火材料更合適。
鋼（gāng）水中的脫S反（fǎn）應中，要使鋼水S含量低，熔渣必須是CaO含量高的高堿度渣，並且鋼水中溶解的O含（hán）量盡可能要低。要使O含量低，就要選擇氧勢（shì）盡可能低的耐火材料，Mg與Ca在高溫下以（yǐ）氣態存（cún）在，在鋼水中的（de）溶解度很小，而CaO的氧勢（shì）也很小，因此，精（jīng）煉設備應（yīng）該選用鎂鈣質耐火材料。溫度升高不利於脫P，但鋼包中采（cǎi）用CaO含量高即堿（jiǎn）度（dù）高的熔渣有利脫P，因此，用CaO含量（liàng）高的鎂鈣質耐火材料同樣也有利脫P。
鎂鈣質耐火材料的熱震穩定性高、抗渣滲（shèn）透性好，特別是（shì）熔渣中SiO2滲入會與MgO-CaO耐火材料中的CaO反應生成高（gāo）熔點化合物C2S或C3S,形成保護層，從而抑（yì）製熔渣的滲透（tòu）。
關於H含量的問題，采用真空精煉，其H主要來自熔渣或精煉設備內襯耐火材料（liào）的水分及有機添加（jiā）物。熱力學分析認為：要在（zài）1200℃下長期烘烤，充分排（pái）除其中的水分，就不存在鋼水中氫（H）含量增高問題。
鎂鈣質耐火材料對鋼水性能的影響
耐火材料對鋼中氧含量的影響：王龍光等人認為MgO—CaO耐火材料中（zhōng）的CaO熱力學穩定性高，具有很低的氧平衡分壓，在鋼水中的溶解度很小，被認為是防止鋼水增氧的有效（xiào）材料（liào）。
耐火材（cái）料對鋼中（zhōng）S的影響：田琳等人試驗研究鎂鈣磚與鋼水中（zhōng）S的反應，檢驗鎂（měi）鈣質耐火材料（liào）的脫（tuō）S效果。結果表明：在1600℃下，反應45min時，脫S效果更好，脫S率達70.12%；超過（guò）45min，脫S率降低，出（chū）現“回S”現象。為了使鋼包（bāo）獲（huò）得有效的脫S效果，使用白雲石質鋼（gāng）包內（nèi）襯是很必要的，這樣一方麵可以盡可能降低鋼包內襯的再氧化能（néng）力，另一方麵可以避免強還原條件（jiàn）下鋼（gāng）包渣導（dǎo）致耐火材料的過度消耗。
耐火材料對鋼中P含量的影響：匡加才（cái）研（yán）究MgO—CaO質澆注料對鋼中P含量的影響。實驗結果表明：當澆注料中w（CaO）為25%時，鋼中P含量大幅度降低，由原始的0.1%降低到0.01%，進一步提高CaO含量，鋼中P含量僅有小幅度降低。
耐火材料對鋼水碳含量的影響：實驗表明，使用含C耐火材料，鋼水顯著增C，當同一製品第二次使用時，鋼水僅發生輕微增C。
耐火材料對鋼中H(氫)含（hán）量的影響（xiǎng）：耐火材料中的水分以及其中的有機粘結劑會對鋼水中（zhōng）的H含量產生顯著影響。連鑄（zhù）過程中，鋼包和中間包係統中（zhōng）使用保護套管保護主流時，有機粘結劑導致吸H。對鋼包、中（zhōng）間包烘烤，能有效地降低鋼（gāng）水的吸H量。
耐火材料對鋼中N(氮)含量的影響：傳統耐火材料N含量很低，近年來氮化物（wù）在耐火材料中應（yīng）用受到關注，如Sialon分解（jiě）對鋼水造成增N。更大的增N量在鋼包與中間包（bāo）之間（jiān），保護套管非常重要（yào），連鑄的增N點就是長水（shuǐ）口（kǒu）保護，此處（chù）增N可達（15~30）×10-6。
耐火材料對鋼水中夾雜物的影（yǐng）響（xiǎng）：田琳等人（rén）研究了鎂鈣、鎂鋁、鎂鉻耐火材料對管線鋼鋼水潔淨（jìng）化的影（yǐng）響，實驗表明：在反應30min的情況下，隻有鎂鈣質耐（nài）火材料能去（qù）除鋼水中的夾雜（zá）物，其餘的堿性耐火材（cái）料均使鋼水夾雜物數量增加。Al2O3、SiO2等（děng）夾雜物可與鎂鈣耐火材料中的CaO反應，如CaO與Al2O3反應（yīng）生成（chéng）Ca12Al4O3的複合化合物，熔點約為1400℃左右，可有（yǒu）效地去（qù）除鋼（gāng）中Al2O3夾雜（zá）物。CaO與SiO2反應（yīng）生成C2S(矽酸二鈣（gài）)和C3S(矽酸三鈣)高熔點（diǎn）化合物被（bèi）吸附鎂（měi）鈣質耐火材料表（biǎo）麵，形成保護層（céng），或者從鎂鈣質耐火材（cái）料（liào）表麵上剝落下（xià）來上浮至保護渣層中；在鎂鈣質耐火材料中的（de）活性CaO含量越高，吸附鋼水中夾雜物的能力越強。
鎂鈣質耐火材料（liào）的抗侵蝕性能：梁義兵等人采用靜態坩堝法研究3種不鏽鋼冶煉用鎂（měi）鈣磚（zhuān）的抗渣性。試驗結（jié）果得出，CaO含量高的白雲石磚抗高堿度的（de）AOD渣侵蝕和（hé）滲透能力比較強（qiáng）。燒成白雲石磚基質部分致密程度高，較不燒白雲石磚具有更好的抗高堿（jiǎn）度渣（zhā）侵蝕性。堿度較低的VOD爐渣對三種磚的侵蝕和滲透比高（gāo）堿度渣嚴重得多。相對而言，燒成的鎂鈣磚抵抗低堿度渣侵蝕性明顯好於（yú）不燒鎂鈣磚，CaO含量高的燒成鎂鈣磚抵抗低堿（jiǎn）度渣侵蝕能力好於CaO含量低的鎂（měi）鈣磚。鎂鈣質材料具有良好的抵抗高堿度熔（róng）渣的侵蝕和滲透能力，這是因為渣與鎂鈣材料（liào）作用析出C3S，使材料表層致（zhì）密（mì）化而有效抑製熔渣的滲透。低堿度熔渣具有較強的侵蝕和滲透能力，主要（yào）是熔渣對基質的強溶蝕並滲透作用。
白銀鎂磚之鎂（měi）鈣碳磚的性（xìng）能及抗侵蝕的研究
鎂鈣碳磚主（zhǔ）要性（xìng）能：MgO—CaO—C磚較燒成鎂鈣磚種類複雜。除具備鎂鈣磚的特性外，鎂鈣（gài）碳磚比鎂碳磚具有更好的真空穩定性、抗熱震（zhèn）性。鎂（měi）鈣碳磚的性（xìng）能同時取決於CaO及C的含量。CaO含量越高，抗剝落性能越好，淨化鋼水的效果也越好；C含量越高，抗渣侵蝕和抗剝落性能（néng）越強。
鎂鈣碳磚的抗侵蝕研究：崔淑賢等人采用煉鋼轉爐的初期渣、中期渣和終期渣（zhā）分別對鎂（měi）鈣碳（tàn）磚及鎂碳磚的侵蝕進行（háng）實驗。實驗（yàn）結果（guǒ）表明：初期渣MgO—C磚蝕損率比MgO—CaO—C磚高（gāo）7.3%，是因為（wéi）MgO—C磚產生結構（gòu）剝落，蝕損最嚴重；MgO—CaO—C磚的侵蝕較輕，是因為在磚的界麵上產生了C2S保護層；可是（shì）中期渣和終期渣，MgO—CaO—C磚的（de）蝕損率反而分別比MgO—C磚高0.4%和（hé）1.2%，因為其在高溫中及被（bèi）渣中∑FeO溶解，所以比MgO—C磚侵蝕嚴重。
孫惠章等人研究結（jié）果表明鎂白雲石（shí）碳磚高溫抗氧化（huà）性和熱震穩定性（xìng）好，抗酸性熔渣能力強；而且（qiě）磚中的CaO有利於鋼水的脫O、脫S、脫P等，適合冶煉鋼的電爐爐襯（chèn）。
白雲石質耐火材料對潔（jié）淨鋼的影響
潔淨（jìng）鋼（gāng）係指鋼（gāng）中有（yǒu）害成（chéng）分（S、P、O、H、N）含量非常少，非金屬夾雜物不僅數量少，而（ér）且尺寸（cùn）很小和形態得到控製，合金元素成分精準並（bìng）且分布均勻，使鋼材具有高（gāo）性（xìng）能、高品質。在鋼水從冶煉到精煉（liàn）的整個過程中，耐火材料始（shǐ）終與鋼水接觸，一般耐火材料對鋼水或多或少總有些汙染，唯有白雲石質即鎂鈣（gài）質耐火材料能淨化鋼水，除去鋼中的非金屬夾雜物（wù），而且不（bú）汙染環境。
